应用MgS基固体电解质直接测定硫含量的初步试验研究

在实验室条件下,自制了MgS与TiS_2两种硫化物,组成MgS—2％TiS_2′wt)并经过高温烧结处理。用MgS—2％TiS_2固体电解质组成硫浓差电池: Mo[[S]Fe][MgS-2％TiS_2(wt)]Mo,MoS_2]Mo于1375℃无保护气氛条件下进行了铁液定硫的试验。所测电势E与化学分析的[％S]关系为log[％S]=-0.3694-0.0077E(mV)([％S]:0.013～0.134)。于1375℃下还测试了Cu-Cu2S系的硫位。推算出表征固体电解质电子电导率大小的特征硫分压Pc'对MgS—2％TiS_2来讲为6×10~(-4)pa。引入pe'和硫活度系数f_s对E—[％S]关系进行了修正。     

MgS+TiS2固体电解质定硫探头的研制

以MgS+5%TiS2作为固体电解质,以Mo+MoS2作为参比极研制了定硫探头,并在1623K利用其对碳饱和铁熔液中的硫含量进行了测定·优化了定硫探头的结构,解决了电解质管的炸裂和漏气问题,同时采用特殊工艺抑制了硫化物水化·研究结果表明,该定硫探头的电动势信号稳定,重现性好,持续时间长,是一种比较成功的定硫探头·     

四核链型M—Fe—S（M=Mo,W）原子簇化合物的成键特征

用MAD—SCC—EHMO法计算了3个4核链型M—Fe—S(M=Mo,W)原子簇化合物[Fe_2S_2(MoS_4)_2]~(4-)、[Fe_2S_2(MoS_2O_2)_2]~(4-)和[Fe_2S_2(WS_4)_2]~(4-)的电子结构,根据计算所得的分子轨道能级、轨道特征和Mulliken约化重叠集居等数据,对其成键性质进行了分析。指出了在簇合物的成簇过程中,由于电子从Fe原子转移到M原子,使得簇合物中M的表观氧化态低于碎片M_2S_2X_2~(2-)中M的表观氧化态,本文还根据Mulliken约化重叠集居和电荷密度变化的分析,给出簇合物电子的离域性顺序([Fe_2S_2(MoS_4)_2]~(4-)>[Fe_2S_2(MOS_2O_2)_2]~(4-)>[Fe_2S_2(WS_4)_2]~(4-))。     

Na-βAl_2O_3基电化学探头测定铁液中的硫含量

通过制备Na-βAl_2O_3固体电解质,组装了下列电化学定硫电池Mo|Cr,Cr_2O_3|β-Al_2O_3|Na-βAl_2O_3|(Na_2S)|Fe-C(饱和)-[S]|C。其中以含低Na_2S活度的复合材料作辅助电极。实验测量表明,该电池具有良好的化学稳定性,特别是能克服硫化物固体电解质易氧化的缺点。而且可以连续使用长达30 min以上。得出了在1 500℃下电动势与硫含量的实验关系。     

利用激光熔覆技术制备ZrO_2+MgS辅助电极涂层

利用激光熔覆技术在氧化镁稳定氧化锆(MSZ)固体电解质表面制备出了ZrO2+MgS辅助电极涂层.利用扫描电镜(SEM)和X射线衍射仪(XRD)研究了熔覆层的微观组织,并分析了影响涂层稳定性的因素.研究结果表明,熔覆层与基体结合良好,MgS粉体未完全分解和氧化,因此,利用激光熔覆法在氧化锆固体电解质表面制备ZrO2+MgS辅助电极方法可行.在1 600℃时,硫分压大于10-4.95Pa,MgS不发生分解;氧分压为10-55.78Pa时,硫分压大于10-46.36Pa,MgS不发生氧化.     

利用激光熔覆技术制备ZrO2+MgS辅助电极涂层

利用激光熔覆技术在氧化镁稳定氧化锆(MSZ)固体电解质表面制备出了ZrO2+MgS辅助电极涂层.利用扫描电镜(SEM)和X射线衍射仪(XRD)研究了熔覆层的微观组织，并分析了影响涂层稳定性的因素.研究结果表明，熔覆层与基体结合良好，MgS粉体未完全分解和氧化，因此，利用激光熔覆法在氧化锆固体电解质表面制备ZrO2+MgS辅助电极方法可行.在1600℃时，硫分压大于10-495Pa，MgS不发生分解；氧分压为10-5578Pa时，硫分压大于10-4636Pa，MgS不发生氧化.     

利用固体电解质定氧电池测定Fe-Nb熔体中铌的活度的研究

利用下列组装的固体电解质定氧电池: Mo|Mo,MoO_2‖ZrO_2(MgO)‖[Nb],NbO_2|Mo ZrO_2金属陶瓷,Mo对Fe-Nb熔体中Nb的活度在三个温度下(1823、1853及1873K)进行研究。在净化的氩气气氛下,将固态NbO_2细粉撒布在含铌铁液之上,以取得[Nb]与[O]的反应迅速达到平衡。有时不加任何固体料,使熔体中形成的脱氧产物自己上浮,此脱氧产物热力学证明是NbO_2。对测定的a_0实验数据进行加工处理,求出下列结果: 1.脱氧反应的自由能 [Nb] [O]=NbO_2(s); △G°=-89710 28.27T 2.Nb在铁液中的溶解自由能 Nb_((s))=[Nb]_％; △G=-32090 7.9T; γ°_(1873)=1.60 Nb_((l))=[Nb]_％; △G°=-38520 10.24T; γ°_(1873)=0.92 3.Nb本身的活度相互作用系数 当[Nb]含量大约低于0.2时,脱氧产物和其它合金元素如Al、Cr、V等相似,形成了复合氧化物如FeO·NbO_2。后者的生成自由能估计为:随着熔体中[Nb]含量的继续下降,对生成其它脱氧产物的可能性,本文也进行了讨论。     

钙传感法对铁液中溶解态钙活度的研究

用直接合成法制备了Caβ″-Al_2O_3 固体电解质,在10~(-2)～1 MHz 频率范围内,于 1073～1523 K 温度区间测定了电解质的阻抗谱,并计算得到电导率,其数量级为 10~(-6) ～10~(-5)Ω~(-1)·cm~(-1)。用Caβ″-Al_2O_3 作为固体电解质,以Sn-Ca 合金为参比电极,组装成电池 Mo|Sn-Ca|Caβ″-Al_2O_3|[Ca]_(Fe)|Mo(ZrO_2),于 1833 K 温度下测定了纯铁液中溶解态钙的活度,证明该种固体电解质有希望用于直接测定钙的活度。     

BaO-BaF_2-Fe_xO熔渣的热力学研究

采用固体电解质电池 Mo|Mo+MoO_2|ZrO_2(MgO)|Fe+(Fe_xO)+Ag|Fe,测定了 1473±3K下 BaO-BaF_2-Fe_xO 熔渣中 Fe_xO 的活度,结果表明:Fe_xO 的活度与 x_(BaO)/x_(BaF_2)比有关,即在均一液相区内,Fe_xO 的活度随着 x_(BaO/x_(BaF_2)比的增大而降低。根据 Fe_xO 的活度测定数据作出了 1 473 K下 BaO-BaF_2-Fe_xO三元渣系的相图和等活度图。     

CaO-CaCl_2-Fe_xO熔渣的热力学性质

采用Mo|Mo+MoO_2|ZrO_2(MgO)|Fe+(Fe_xO)+Ag|Fe固体电池测定了CaO-CaCl_2-Fe_xO熔渣中Fe_xO的活度。结果表明:Fe_xO活度与CaO/CaCl_2比有关,即在均一液相范围内,Fe_xO的活度随CaO/CaCl_2比的增大而降低。根据Fe_xO活度的测定数据,作出了CaO-CaCl_2-Fe_xO三元系在1200℃和1350℃的等温相图。     

滩涂围垦淋洗脱盐过程对土壤中几种不同形态硫的影响

以珠江口湿地滩涂土壤为研究对象,用蒸馏水对其进行淋洗,使土壤表层盐分含量低于0.2%.实验设置8个脱盐梯度,对滩涂土壤在不同淋洗脱盐阶段,不同深度的全硫、水溶性硫、酸可挥发性硫进行分析.结果表明:随着淋洗脱盐过程的进行,土壤全硫含量呈递减的趋势,在这个过程中无机硫下降了40%,有机硫下降了30%;水溶性硫含量亦呈递减的趋势;淋洗后,土壤的酸可挥发性硫含量较淋洗前均增加,但各处理间酸可挥发性硫含量随淋洗过程的进行逐渐减少,主要受土壤氧化还原电位影响.Spearman相关分析表明各土层不同处理土壤氧化还原电位与酸可挥发性硫呈显著性负相关关系（r=-0.733～0.933,p<0.01）.     

浅谈KZDL-3型智能测硫仪的应用

针对测硫仪在使用过程中存在的一些问题，阐述了影响测硫仪测值的几个因素以及解决的方法。     

从含硫浸出渣中回收元素硫的研究

本文对硫化锌矿在酸性氯化物溶液中氧化浸出产生的残渣进行了提硫研究。结果表明,使用硫化铵溶液从这种残渣中回收元素硫不仅技术可行、流程畅通,而且各项工艺指标较好。在试验研究条件下,硫化铵溶液处理该渣的溶硫率大于99％,热解提硫率大于93％,硫总回收率在92％以上。研究结果表明,硫化铵溶硫——热分解提硫是一种很有前途的回收元素硫的方法。     

Vario EL元素分析仪测定含硫配合物的改进方案及应用

使用德国Vario EL元素分析仪对含硫配合物的测定时,发现对硫元素含量的测定存在一定误差,而且误差数据不系统,通过对元素分析仪的工作原理分析,进行了局部改进后,硫的测定结果得到明显改善,绝对误差范围精确到0.3%之内.达到了满意效果.     

道路沥青中硫含量分析与改质研究

沥青硫化改质可以显著改善道路沥青的低温弹塑性以及与石料之间的润湿性,改质的结果使沥青中部分胶质向沥青质转化。掺硫量的增加可以促进沥青与硫的交联反应,但其效果并不显著相反却使沥青中游离硫大幅度增加。采用改进的亚硫酸钠氧化法与高温燃烧法相结合可以定量确定沥青中交联硫的含量。电子能谱(XPS)测定发现沥青原样中的硫以亚砜和噻吩的结构形态存在,改质样中的硫以游离硫和交联硫的形态存在。     

冬小麦硫素营养初探

在田间条件下,冬小麦(丰抗15)地上部硫浓度的最大值为孕穗期,含量为0.369％,地上部各器官中硫的含量亦为孕穗期最大,其茎、叶、穗中含硫量分别为0.327％,0.477％和0.283％。硫素在小麦植株中的累积高峰在孕穗期。累积的硫素主要分布于茎叶中。成熟期,籽粒中的硫占总量的一半左右。冬小麦自孕穗期后吸硫很少,主要是前期吸收的硫的转移,且硫的损失很大。     

煤炭燃烧产生SOX的控制技术

环境问题是影响当前世界发展的主题,必须全面进行环境治理.我国是以煤为主要能源的大国,煤炭燃烧产生的硫氧化物对大气环境的危害尤为严重,文章分析了煤炭燃烧过程中硫氧化物形成的机理,叙述了煤炭在燃烧前、燃烧过程及燃烧后相应的SOX控制技术及目前的应用现状,提出研究新型SOX控制技术的必要性.     

比浊法测定植物中微量硫

研究了在酸性溶液中有保护剂存在条件下，ＳＯ与Ｂａ形成均匀的ＢａＳＯ＿４微粒悬浮于溶液中，其最大吸收峰波长为４８０ｎｍ，反应酸度ｐＨ＝１．１～１．５，ＳＯ含量在０～２０μｇ／ｍｌ范围内服从朗伯－比耳定律，植物中大部份常见阳离子不干扰，操作简便、快迅，能达到满意的测定效果。     

催化极谱法快速测定硫磺中微量碲

采用硫化铵快速分解硫磺试样,在16.56 mol·L-1NH3·H2O-0.21 mol·L-1酒石酸钠-3.01×10-4mol·L-1Pb-1.50×10-2mol·L-1EDTA-0.12mol·L-1Na2SO3-3.2×10-4mol·L-1HNO3体系中以催化极谱法测定微量碲.极谱峰电位为-1.10V(VS·SCE).碲浓度在4～100ng/mL-1范围内与峰电流有良好的分段线性关系.检出下限为4ng·mL-1.方法的RSD为1.9%～2.3%,加标回收率为90.10%～96.00%.该法操作简便快速,用于硫磺样品的测定结果满意.