用聚合物试剂合成柑桔卷叶蛾昆虫性信息素

本文报道了以廉价十一碳烯醇为原料,用聚合物支持体试剂合成了柑桔卷叶蛾的性信息素的二个组分z—11—十四碳烯醛与z—11—十四碳烯醇乙酸酯,具有线路简便,操作方便,产率高等特点。     

α.ω—十一碳二醇单甲基磺酸酯的固相合成

制备了容量较高的接有三苯甲基氯基团的树脂(2.47mmolcl/g树脂),以此树脂作为支持体,接上十一烯—〔10〕—醇—1,然后在固相上进行硼氢化、氧化反应,得到接在聚合物支持体上的α.ω—十一碳二醇,再继续在固相上合成出十一碳二醇的单甲基磺酸酯,以它作为合成昆虫性信息素的中间体,较之Leznoff线路产率要高.     

欧洲玉米螟性信息素的合成

10—十—烯醇—1经酯化、溴化氢的自由基加成、氧化吡啶氧化合成了长链醛:11—十—醛—1—醇醋酸酯。此醛经Witting反应合成了顺式占优的11—十—四碳烯—1—醇醋酸酯,为欧洲玉米螟性信息素的合成提供了新的途径。     

蚜虫警戒素的合成研究(Ⅰ)

本文报道以柠檬醛为原料合成蚜虫警戒素前体7,11—二甲基—3—亚甲基—6,10碳二烯—1—醇(4)以及中间体6,10—二甲基—1,5,9—十一碳三烯—4—醇(5)。     

α,β-不饱和糖烯醛的合成

为探讨α,β-不饱和糖烯醛的最佳合成条件,以五、六元糖醛为起始原料,在不同温度下合成了该类化合物.结果表明,高温有助于消除反应的进行.进一步探讨了糖氧化合成不饱和糖烯醛的反应,并首次实现了由苄基保护的糖向不饱和糖烯醛的一步合成.     

一类新型多功能基配体的合成研究

３，４—二氢—２Ｈ—吡喃—５—醛与脂肪二胺在水溶剂中，在冰浴下反应４８ｈ，得到２，９—二羟丙基—４，７—二氮杂—２，８—癸二烯二醛（Ⅰ）和２，１０—二羟丙基—４，８—二氮杂—２，９—十一碳二烯二醛（Ⅱ），并经元素分析、红外光谱，核磁共振谱和质谱证实其结构．     

三类油脂的自动氧化机理及产物

对油酸酯,亚油酸酯,亚麻酸酯三类油脂的自动氧化机理及可能生成的产物进行了讨论,油酸酯氧化生成1—壬醛和葵—2—烯醛;亚油酸酯氧化生成1—已醛和2,4—二烯葵醛;亚麻酸酯氧化生成3,6—二烯壬醛,2—烯戊醛,1,4—二烯庚醛和醛等.     

高分子催化剂催化α-烯烃的醛化反应——高分子链对催化剂活性的影响

用合成的新的高分子膦配位体(—CH_2-CH_()—)n,与RhH(CO)(PPh_3)_3进行交换反应,制备的高分子催化剂在催化已烯-1进行醛化反应时,发现了高分子线团的尺寸,高分子链的极性和活动性,以及溶剂效应等对高分子催化剂的活性和选择性有影响,催化侧基在高分子链上的取代程度对催化剂活性影响较小。     

顺式和反式1,4-二甲氧基-2-丁烯的合成

用顺式２丁烯１,４二醇与碘甲烷反应合成顺式１,４二甲氧基２丁烯以及通过选择性还原２丁炔１,４二醇得到反式２丁烯烯１,４二醇,后者与碘甲烷反应得到反１,４二甲氧基２丁烯     

[(Z)-4-(肉桂酰氧基)-2-丁烯基]-二异[(Z)-4-(肉桂酰氧基)-2-丁烯基]-二异丁基碘化碲的合成研究

近年来,含有三员环的化合物无论是在天然产物还是在合成药物中大量涌现[1].碲盐作为一种重要的有机合成中间体,已经被广泛运用于合成环丙烷和三员杂环化合物的合成[2].同时,碲盐作为烯丙基化试剂和1,3-偶极子在有机合成中也有了一定的应用[3].烯丙基碲盐的合成已有较为成熟的方法[4],但顺丁烯单碲盐的合成至今还未见报道.一方面,这类化合物可以合成一种有烯丙基的负离子而直接参予类似于烯丙基碲盐的反应,同时由于本身含有一个酯基和一个顺式烯烃的结构,从而使之成为更有效的有机合成中间体成为可能.为此,我们开展了对这类化合物的合成研究.     

反,反-2,4-癸二烯醛的合成

用己醛作原料合成出1,1,3,5-四乙氧基癸烷,再水解可直接得到标题化合物反,反-2,4-癸二烯醛.     

3-氯-3-(4-苄氧基)-3-苯丙烯醛的合成

目的:以苯酚为原料,经酯化、Fries重排、烷基化、Vislsmeier反应等,合成3-氯-3-(4-苄氧基)-3-苯丙烯醛.方法:查阅、分析、归纳相关文献,设计出3-氯-3-(4-苄氧基)-3-苯丙烯的合成路线,运用化学合成法合成该目标产物,并检测其纯度.结果:通过实验研究,合成了-3-氯-3-(4-苄氧基)-3-苯丙烯醛.结论:3-氯-3-(4-苄氧基)-3-苯丙烯醛的熔点为88～90℃,收率76.9%,纯度98.21%.     

芳基乙炔聚合物固化反应动力学和结构表征

应用DSC和FTIR分析技术,研究了芳基乙炔聚合物的固化反应动力学和固化反应过程中的结构变化。结果表明：芳乙炔聚合物固化过程中主要形成顺式共轭多烯结构。芳基乙炔聚合物的固化反应活化能为108．6－119．7kJ/mol,单体结构对聚合物的固化反应速率有明显影响,聚1,4－二乙炔基苯（p－DEB）的固化反应速率比聚1,3－二乙炔基苯（m－DEB）快。     

聚吡咯甲烯类聚合反应的动力学研究

采用原位紫外分光光度法研究了吡咯与苯甲醛，对二甲氨苯甲醛，香草醛及对硝基苯甲醛反应生成聚吡咯甲烯类聚合物过程中的合成反应机理。研究表明，聚吡咯甲烯的合成反应为一零级反应，其反应速率与催化剂的酸度有关，而与吡咯和醛的浓度无关，苯环上吸电子基团的存在有利于聚合反应的进行，较大空间位阻基团的存在则使聚合反应的速率下降。     

2,9-二羟丙基-4,7-二氮杂-2,8-癸二烯二醛及其类似物的质谱分析

报道了２,９－二羟丙基－４,７－二氮杂－２,８－癸二烯二醛（１）和２,１０－二羟丙基－４,８－二氮杂－２,９－十一碳二烯二醛（２）的电子轰击（ＥＩ）质谱、分子离子峰．其特征峰为：ｍ／ｚ２６６（２８０）,２５６（２７０）,２３９（２５３）,２２１（２３５）,２１１（２２５）,１８３（１９７）,１７１（１８４）,１４３（１５７）,１２４（１３８）,８４（９８）．据此提出了此类化合物经电子轰击断袭的可能途径．     

2-氨基-1-环戊烯-1-二硫代羧酸缩芳醛希夫碱的红外光谱研究

以2-氨基-1-环戊烯-1-二硫代羧酸(ACDA)为结构单元,与芳醛缩合反应合成了14个新型的2-氨基-1-环戊烯-1-二硫代羧酸缩芳醛希夫碱——2-(取代基苯亚甲基胺基)-1-环戊烯二硫代羧酸,对其红外光谱吸收峰随结构、基团的变化而变化进行了研究.结果表明,基团特征吸收峰的位移变化与共轭体系大小、基团的电子效应及基团在分子中的权重有关.     

α-蒎烯加氢反应制蒎烷的工艺研究

对蒎烷合成过程所用的Raney镍催化剂的制备工艺条件进行了优化 ,考察了Raney镍催化α—蒎烯加氢制蒎烷过程中反应条件对顺式蒎烷选择性的影响 .进行了工业化试生产 ,当加氢压力为 0 .5 - 0 .8MPa ,温度为 10 0 - 140℃时 ,反应 5h ,蒎烷总得率 98%以上 ,顺式蒎烷选择性大于 95 %.     

由紫苏油合成超级甜味剂1,8-对二烯-7-肟的研究

该文采用亚硫酸氢钠加成法从紫苏油中单离出紫苏醛,并以此为原料,通过肟化反应合成了超级甜味剂１,８对艹孟二烯７肟．文中对合成工艺的最佳技术条件进行了报导．     

1-(芘-1-基)-3-(4′-甲酰基联苯-4-基)丙烯酮的合成

以乙酰芘和4,4′-联苯二甲醛为原料,合成了1-(芘-1-基)-3-(4′-甲酰基联苯-4-基)丙烯酮(PFPAK)后,通过IR、1H NMR、HR-MS对PFPAK进行结构表征,并测定了它的紫外吸收光谱.     

路易士酸催化下呋喃锂对L—苏醛的立体选择性加成

呋喃负离子对(2R,3R)-1-叔丁基二苯硅烷基—2,3—0—异亚丙基—L—苏醛加成的立体化学控制反应中,发现路易士酸溴化锌以适当比例分两步加入,可得到最佳的立体异构比率,顺:反=36:1及较好的顺式产物收率86%.