两种不对称草酰胺桥联Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)双核配合物的合成、表征和性质研究

合成了一种新型草酰胺配体和铜单核配合物，并以铜单核配合物为母体，借助草酰胺扩展桥端接不同配体（1，10－二氮杂菲，2，2’-联吡啶），得到两种Cu（Ⅱ）－Cu(Ⅱ)双核配合物。以红外光谱、电子光谱、摩尔电导、热重分析和电子自旋共振光谱对新合成配合物进行了表征。经研究推定，新合成异双核配合物具有不对称草酰胺桥联结构。     

N,N′-双(2-氨丙基)草酰胺合铜的Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)双核配合物的合成、磁性及生物活性

合成和表征了两种含草酰胺桥的新型异双核配合物［Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｆｅ（ｔｍｅｎ）２］ＳＯ４（ａ）和［Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｆｅ（Ｐｈ２＿ｐｈｅｎ）２］ＳＯ４（ｂ）．其中,ｔｍｅｎ和Ｐｈ２＿ｐｈｅｎ分别代表Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′－四甲基乙二胺和４,７－二苯基１,１０－邻菲罗啉;ｏｘａｐ代表Ｎ,Ｎ′－双（２－氨丙基）草酰胺根阴离子．测定了配合物（ａ）的变温磁化率（４～３００Ｋ）并用最小二乘法和从自旋哈密顿算符（Ｈ∧＝－２ＪＳ１∧·Ｓ２∧－ＤＳｚ１∧２）导出的磁方程拟合,求得交换参数Ｊ＝－５８．６２ｃｍ－１,表明Ｃｕ（Ⅱ）＿Ｆｅ（Ⅱ）双核配合物中金属离子间有中等强度的反铁磁超交换作用．研究了配合物的生物活性,发现两个双核配合物均具有一定的杀菌作用．     

N,N‘—双（2—氨丙基）草酰胺合铜的Cu（Ⅱ）—Fe（Ⅱ）双核？…

合成和表征了两种含草酰胺桥的新型异双核配合物「Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｆｅ（ｔｍｅｎ）２」Ｓｏ４（ａ）和「Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｆｅ（Ｐｈ２－ｐｈｅｎ）２」ＳＯ４（ｂ）．其中,ｔｍｅｎ和Ｐｈ２－ｐｈｅｎ分别代表Ｎ,Ｎ,Ｎ‘,Ｎ’－四甲基乙二胺和４,７－二苯基１,１０－邻菲罗啉;ｏｘａｐ代表Ｎ,Ｎ‘－双（２－氨丙基）草酰胺根阴离子。测定配合物（ａ）的变温磁化度（４－３００Ｋ）并用最小二乘法和从自旋哈密顿算符导出的     

钴(Ⅱ)多核配合物的合成和表征

合成了３种新的钴（Ⅱ）的多核配合物,它们是：Ｃｏ２（Ｌ）Ｃｌ４·１０Ｈ２Ｏ,Ｃｏ３（Ｌ）Ｃｌ６·１３Ｈ２Ｏ,Ｃｏ２（Ｌ）（ＮＯ３）４·８Ｈ２Ｏ,其中Ｌ为Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ″,Ｎ,Ｎ－六（２－苯并咪唑甲基）三乙四胺．并用元素分析、摩尔电导、红外、紫外－可见及热重分析对配合物进行了表征．结果表明,Ｃｏ（Ⅱ）的氯化物与Ｌ可形成双核、三核配合物,而其硝酸盐与Ｌ易形成双核配合物．在配合物中,Ｌ通过苯并咪唑基３位Ｎ与叔胺Ｎ与Ｃｏ（Ⅱ）配位,Ｃｏ（Ⅱ）均为五配位及六配位．     

N，N＇－乙二水杨酰胺合铜（Ⅱ）酸根和N，N＇－1，2－丙二水杨酰胺合铜（Ⅱ）酸根的双核Cu（Ⅱ）－Pd（Ⅱ）配合物的合成和表征

本文合成了四个新型异双核配合物，［Ｃｕ（ｓａｍｅｎ）Ｐｄ（Ｌ）和［Ｃｕ（ｓａｍｐｎ）Ｐｄ（Ｌ）］，ｓａｍｅ４－和ｓａｍｐｎ４－分别表示Ｎ，Ｎ＇－乙二水杨酰胺根阴离子和Ｎ，Ｎ＇－１，２－丙二水杨酰胺根阴离子，Ｌ为２，２－联吡啶和１，１０－菲咯啉。经元素分析，红外，电子光谱，磁化率，ＥＳＲ等方法已推定配合物具有酚氧桥结构和Ｃｕ（Ⅱ）及Ｐｄ（Ⅱ）的配位环境为四方构型，Ｐｄ（Ⅱ）为低自旋态，但双核单元间有分子间反铁磁相互作用。     

草酸根桥联的新型双铜(Ⅱ)配合物的合成和磁性

合成了一个新的不对称的双核铜（Ⅱ）配合物,〔Ｃｕ２（Ｃ２Ｏ４）ｐｈｅｎ（图１）〕,ｐｈｅｎ表示１,１０－菲咯啉．经元素分析,红外,电子光谱,ＥＳＲ等方法已推定配合物具有草酸根桥结构和Ｃｕ（Ⅱ）的配位环境为四方构型．配合物的变温磁化率已测,其数值已用最小二乘法和与Ｂｌｅａｎｅｙ－Ｂｏｗｅｒｓ方程拟合,求得交换积分Ｊ＝－４２０．２ｃｍ－１,表明铜（Ⅱ）离子间有强的反铁磁自旋交换作用．     

单核和双核Cu(Ⅱ)-Schiff碱配合物的合成、晶体结构和光谱表征

报导了４个Ｓｃｈｉｆ碱配体的Ｃｕ（Ⅱ）配合物［（Ｃｕ（Ⅱ）（Ｌ１）］ＣｌＯ４（１）,［Ｃｕ（Ⅱ）（Ｌ２）（Ｈ２Ｏ）］ＢＦ４（２）,Ｃｕ（Ⅱ）２（Ｌ３）２（Ｃｌ）２（３）和［Ｃｕ（Ⅱ）２（Ｌ４）（ＯＨ）（Ｈ２Ｏ）２］（ＢＦ４）２（４）的合成和晶体结构以及它们的电子光谱特性．４个配体由醛与胺缩合而得,产物未经分离,直接用于合成配合物,以配合物产率计,缩合反应的产率不低于６０％．通过比较它们的晶体结构参数发现双核配合物的Ｃｕ（Ⅱ）－Ｏｐｈｅｎ键较单核配合物相应的键长,可见区电子吸收光谱显示配合物（１）的ｄ－ｄ跃迁吸收波长（５５７ｎｍ）比配合物（２）,（３）,（４）相应的吸收波长（６０５～６０８ｎｍ）短     

N,N’-双(2-羟基苯基)草酸二酰胺配合物的合成与表征

合成了N，Ｎ’－双（２－羟基苯基）草酸二酰胺（简写Ｈ４ｈｐｏｘ）与过渡金属的几种单核、双核及异核配合物，用元素分析、红外、摩尔电导等对配合物进行了表征。结果表明，N，N’－双（２－羟基苯基）草酸二酰胺可与过渡金属离子形成单核、双核及异核等类型的配合物。     

Cu（Ⅱ）—稀土异双核配合物的研究

利用液相化学合成技术，成功制备了六种含草酰胺桥的新型异双核配合物Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｌｎ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３（Ｌｎ：Ｙ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｙｂ）。基于元素分析、红外光谱、电子光谱、ＥＳＲ谱及变温磁化率等测试手段对这些异双核配合物进行了表征。测定了Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｇｄ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３的变温磁 （４．２－３００Ｋ），对由自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符Ｈ＝－２ＪＳ１．Ｓ２导出的磁方     

含苯并咪唑螯合配体EDTB—Co（Ⅱ） 配合物的合成和表征

报导了整合配体Ｎ,Ｎ,Ｎ‘,Ｎ’－四（２‘－苯并咪唑甲基）乙二胺（ＥＤＴＢ）－钴（Ⅱ）配合物的合成和红外（ＩＲ）、紫外－可见（ＵＶ－Ｖｉｓ）光谱、电子自旋共振（ＥＳＲ）谱表征,据元素分析、摩尔电导和上述光谱数据,与已报导的ＥＤＴＢ含铜（Ⅱ）、锰（０２８２）配合物Ｘ－射线单晶结构比较,推测双核钴（Ⅱ）配合物Ｃｏ２（ＥＤＴＢ）Ｃｌ４．０．５Ｃ２Ｈ５ＯＨ．４．Ｈ２Ｏ的Ｃｏ（Ⅱ）离子处于四方锥,而单核钴（     

含草酰胺桥的Cu（Ⅱ）—Zn（Ⅱ）双核配合物的合成,表征及性能

合成了两个新型异双核配合物，［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｚｎ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）２］（ＣｌＯ４）２－和［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）－Ｚｎ（Ｍｅ２ｈｐｙ）２］（ＣｌＯ４）２，ｏｘｅｎ代表Ｎ，Ｎ′－双（２－氨乙基）草酰受根阴离子；ＮＯ２－ｐｈｅｎ和Ｍｅ２ｂｐｙ分别为５－硝基－１，１０－邻菲罗啉和４，４′－联吡啶的缩写。通过元素分析、摩尔电导、磁性的测定及红外光谱和电子光谱的研究，确证了配合物的组成及分子中扩充草酰胺桥的存     

草酰胺桥联的新型铜（Ⅱ）－镍（Ⅱ）双核配合物的合成和磁性

合成和表征了两种新的异双核配合物：［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｎｉ（ｔｍｅｎ）２］（Ｃ１Ｏ４）２（１）和［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｎｉ（ｔｍｄ）２］（Ｃ１Ｏ４）２·Ｈ２Ｏ（２）；ｏｘｅｎ表示Ｎ，Ｎ’－二（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；ｔｍｅｎ为Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四甲基乙二胺；ｔｍｄ表示１，３－丙二胺．经元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法已推定配合物具有草酰胺桥联结构，ＣＵ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）的配位环境分别为平面四方及八面体构型．测定了配合物（１）的变温磁化率（４—３００Ｋ），其数值用最小二乘法和从囱旋哈密顿算符Ｈ—－２ＪＳ１·Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换参数＝－１２１．６ｃｍ－１．文中还用Ｋａｈｎ理论解释了这种反铁磁自旋交换作用．     

Cu（Ⅱ）与稀土杂三核配合物的合成,光谱及磁性研究

合成了四个以草酰胺为桥的新型异三核配合物Ｃｕ２（ｏｘａｅ）２Ｌｎ（ＮＯ３）３，［ｏｘａｅ代表Ｎ，Ｎ’－二（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；Ｌｎ为Ｌａ（Ⅲ），Ｃｅ（Ⅲ），Ｎｄ（Ⅲ），Ｇｄ（Ⅲ）］．基于红外光谱、元素分析、溶液摩尔电导测定、紫外可见光谱、磁性测量以及ＥＳＲ谱等表征手段推定这些配合物具有草酰胺桥联结构．测定了Ｃｕ２（ｏｘａｅ）２Ｇｄ（ＮＯ３）３的变温磁化率（４～３００ｋ）．其数值用最小二乘法和由金属离子间磁交换作用的哈密顿算符导出的磁方程理论曲线拟合，求得交换积分Ｊ（Ｃｕ－Ｇｄ）和Ｊ＇（Ｃｕ－Ｃｕ）分别为２．８４ｃｍ（－１）和－０．６８ｃｍ（－１），表明Ｃｕ（Ⅱ）和Ｇｄ（Ⅲ）离子间有弱的铁磁性超交换作用．     

μ—均苯四甲酸根双核铜（Ⅱ）配合物的合成,磁性与？…

合成了三种新的双核铜（Ⅱ）配合物「Ｃｕ２（ＰＭＴＡ）（ｅｎ）２」（１）,「Ｃｕ２（ＰＭＴＡ）（ｐｎ）２」（２）和「Ｃｕ２（ＰＭＴＡ）（ａｐ）２」（３）;其中ＰＭＴＡ代表均苯四甲酸根阴离子;ｅｎ,ａｐ和ｐｎ分别表示惭二内二胺和１,３－丙二妥,经元素分析,摩尔电导和磁性的测定以及红外光谱等地这些配合进行了表征,测定和解析了配合物（１）的变温磁化率（４－３００Ｋ）;研究辽些配合物的生物活性,结果表明双核     

N，N′—双（2—羟基苯基）草酸二酰胺配合物的合成与表征

合成了N,N′－双（2－羟基苯基）草酸二酰胺（简写H4hpox)与过渡金属的几种单核,双核及异核配合物,用元素分析,红外,摩尔电导等对配合物进行了表秆,结果表明,N－N′－双（2－羟基苯基）草酸二酰胺可与过渡金属离子形成单核,双核及异等类型的配合物。     

草酸根桥联的新型双铜（Ⅱ）配合物的合成和磁性

合成了一个新的不对称的双核铜（Ⅱ）配合物,〔Ｃｕ２（Ｃ２Ｏ４）ｐｈｅｎ（图１）〕,ｐｈｅｎ表示１,１０－菲咯啉。经元素分析,红外,电子光谱,ＥＳＲ等方法已推定配合物具有草酸根桥结构和Ｃｕ（Ⅱ）的配位环境为四方构型。配合物的变温磁化率已测,其数值已用最小二乘法和与Ｂｌｅａｎｅｙ－Ｂｏｗｅｒｓ方程拟合,求得交换积分Ｊ＝－４２０．２ｃｍ＾－１,表明铜（Ⅱ）离子间有强的反铁磁自旋交换作用。     

汉黄芩素与铜（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）固体配合物的合成、表征及抑菌活性研究

报道了汉黄芩素（Ｈ２Ｌ）与Ｃｕ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）固体配合物的合成，并对其进行了表征．考察了配体与各配合物的抑菌活性．     

草酰胺桥联的新型［Cu_3~ⅡLn~Ⅲ］四核配合物的合成和表征

合成和表征了三个以草酰胺为桥的新型杂四核配合物Ｃｕ３（ｏｘａｅ）３Ｌｎ（ＣｌＯ４）３［其中，ｏｘａｅ为Ｎ，Ｎ’－二（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；Ｌｎ为Ｅｕ，Ｇｄ，Ｐｒ］。基于红外光谱、元素分析、电导测定、电子光谱、ＥＳＲ谱以及磁性测量认为这些配合物具有草酰胺桥联结构。测定了Ｃｕ３（ｏｘａｅ）３Ｇｄ（ＣｌＯ４）３·Ｈ２Ｏ的变温磁化率（４～３００Ｋ），求得交换积分Ｊ（ｃｕ－Ｇｄ）为２．７２ｃｍ－１．结果表明，Ｃｕ（Ⅱ）和Ｇｄ（Ⅲ）离子间有弱的铁磁性超交换作用。     

对氨基苯乙酮缩氨基硫脲Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

在以对氨基苯乙酮氨基硫脲（ＨＬ）为配体的非水溶济中,用Ｃｕ、Ｆｅ、Ｚｎ金属做阳极,首次用电化学金属阳极氧化法合成了对氨基苯乙酮缩氨基硫脲（ＨＬ）与Ｃｕ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）的金属配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对配合物进行了表征。     

具有铁磁偶合的新型双铜（Ⅱ）和双钴（Ⅱ）配合物

合成和表征了２个新的双金属配合物－［Ｃｕ（ＳＩＨ）］２·１／２％Ｈ２Ｏ和［Ｃｏ（ＳＩＨ）］２·１／２Ｈ２Ｏ，［ＳＩＨ］（２－）代表水杨醛异烟酰腙的脱氢阴离子］，其变温磁化率测定指出，两配合物双核单元中金属离子间存在着铁磁性相互作用。