Ni/γAl2O3催化剂上丙烯与Ni离子的相互作用

采用ESR和XPS方法考察了丙烯在Ni/γAl     

Ni／γ—Al2O3催化剂上丙烯与Ni的相互作用—XPS EPR UV—DRS研究

用XPS研究了Ni负载量对催化剂表面结构的影响。选择负载量为8％的Ni/γ-Al2O3催化剂,解迭出Ni2p3/2XPS,Eb(NiO)=855.2eV,Eb[Ni-O(T)]=856.5eV,Eb[Ni-O(O)]=857.9eV;测定了不同温度通H2还原后吸际丙烯及不同温度吸附丙烯后Ni2p3/2及C1sXPS的变化。对照EPR及UV－DRS结果,推断丙烯在反应过程中形成[Ni(C3H6)n]^(1-δ）＋及[Ni(C3H6)n]^(2-δ) (n=1,2）过滤态配位化合物。     

丙烯在镍离子高分散催化剂上反应过程的TPSR EPR XPS UV-DRS研究

用ＴＰＳＲ法对丙烯在硫酸镍高分散型催化剂上反应过程进行考察；用ＮＨ３－ＴＰＤ法对ＮＨ３吸附中心进行跟踪，发现除强弱两类酸中心外，确有第三类活性中心，此第三类活性中心可能就是配位催化活性中心。     

焙烧温度对Ni／γ—Al2O3催化剂性能的影响

利用程序升温还原（ＴＰＲ）、Ｘ射线衍射仪和固定床微反装置等对不同温度下焙烧的Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的性能进行了实验研究。结果表明,焙烧温度对催化剂活性组分镍晶粒的粒度、镍的 的性能以及催化剂的活性和稳定性有很大影响。当焙烧温度的范围为７００￣９００℃时,催化剂具有良好的活性和水热稳定性。在６００℃下焙烧的催化剂极易被还原,催化剂初活性较好,但水热稳定性很差。在１０００℃下焙烧的催化剂很难被还原     

Ni／γ—Al2O3催化剂上乙烯加氢反应的本征动力学

常压下在２００￣２８０℃温度范围内，应用内循环式无梯度反应器，实验测定了Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上乙烯氢的本征反应速率。通过对不同反应模型推导出的动力学方程进行检验发现，假设催化剂表面上存在两类不同的活性中心，氢和乙烯分别吸附在彼此相邻但类型不同的活性中心上，氢和乙烯的吸附均呈分子状态，且表面反应为速率控制步骤时导出的本征速率方程，与实验数据非常符合，平均偏差为６．９％。通过分析还得到便于使用的     

镍负载硅酸铝催化剂上丙烯齐聚反应（II）

采用真空静态循环装置和ＸＲＤ,ＥＳＲ技术研究了银负载硅酸铝催化剂上的丙烯齐聚反应。系统地考察了催化剂制备条件和反应条件对低压下丙烯齐聚反应催化性能的影响。结果证明,最佳条件为Ｎｉ含量７％￣８％,活化温度５５０￣６００℃,预抽空处理温度４００℃以上,反应温度１３０￣１５０℃。同时发现镍含量在７％￣８％时,催化剂表面有新晶相形成,预抽空过程是一还原过程。     

镍负载量对自然转化催化剂Ni／γ—Al2O3性能的影响

利用常压固定床微反－色谱联装置、Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）以及程序升温还原等分析手段,考察了镍负载量对自热转化催化剂Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３的活性和还原性能的影响。实验结果表明,对于１０００℃下焙烧的模型催化剂Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３,用ＸＲＤ检测均未发现ＮｉＯ（２００）特征峰;而当镍含量达到８．１％时,ＸＲＤ可检测到以尖晶石形式存在的镍。模型催化剂中ＮｉＡｌ２Ｏ４的还原性能低于ＮｉＯ。催化剂中镍的负载量在一     

BaO单独改性Ni／α—Al2O3催化剂的研究

用浸渍法改性α－Ａｌ２Ｏ３载体，并制成Ｎｉ／α－Ａｌ２Ｏ３催化剂。用动态热重法考察这些催化剂样品的还原性能和抗积炭性能，并用Ｘ－射线宽化法测定还原后的平均Ｎｉ晶粒度。结果表明，在由相似的氧化物改性的一系列样品中，ＢａＯ改性表现出除Ｌａ２Ｏ３之外最好的还原性能和最好的Ｎｉ分散度；提高催化剂抗积炭性能的最佳加量约为４．７％，ＢａＯ改性有利于提高Ｎｉ／α－Ａｌ２Ｏ３的水热稳定性，使催化剂的比表面、镍分散     

高湿度条件下O3在MnOx／γ—Al2O3催化剂上的分解

用共沉淀法制备了一系列MnOx/γ-Al2O3催化剂,并考察了它们对O3分解的催化性能。结果表明,Mn/Al摩尔比为1：3,煅烧温度为500℃时制得的催化剂即使在高湿度条件下,对O3也有很好的催化分解效果。XRD,IR,XPS等分析表明,催化剂的活性中心锰在反应前后其形态发生改变,催化剂表面有新的的氧物种出现。进一步依据催化剂表面羟基对O3分解的影响,解释了O3在高湿度条件下的催化分解过程。     

Fe（2／3）xNi1—xSO4—P2O5／γ—Al2O3

通过Fe(2/3)xNi1-xSO4-P2O5/γ－Al2O3催化剂对1－丁齐聚反应的催化性能研究,考察了催化剂Fe对（Fe Ni)的原子分率,焙烧温度,活性组分担载量等催化性能的影响,结果表明：Fe0.53Ni0.21SO4复合盐以P2O5为助剂的Fe(Fe Ni)值为0．72,其担载量为2．36mmol/gγ-Al2O3时催化剂活性最高,催化剂的最佳活化条件为450度下非还原气流中活化4h。     

La2O3—Ni／MgAl2O4催化剂的抗积炭性能研究

采用脉冲反应和程序升温氧化反应考察了Ni/MgAl2O4和La2O3-Ni/MgAl2O4催化剂上CO歧化和甲烷催化分解的程度。结果表明,在相同处理条件下,Ni/MgAl2O4催化上CO的歧化程度远高于La2O3-Ni/MgAl2O4催化剂,Ni/MgAl2O4催化剂上甲烷分解产生的积炭量是La2O3-Ni/MgAl2O4催化剂上的4．28倍。利用甲烷处理La2O3-Ni/MgAl2O4催化上,其X光电子能谱（XPS）的C1s谱中的NixC的结合能比Ni/MgAl2O4催化剂高。这证实了催化上中较高正价态镧的存在,使得还原态催化剂的金属镍表面电子向镧上迁移;还原态金属粒子电子浓度降低,使得催化剂上CO歧化和甲烷分解反应的速率降低,从而使催化剂表现出较强的抗积炭能力。     

Ni/γ-Al_2O_3催化剂上丙烯与Ni的相互作用——XPS EPR UV-DRS研究

用 XPS研究了 Ni负载量对催化剂表面结构的影响 .选择负载量为 8%的 Ni/γ- Al2 O3催化剂 ,解迭出 Ni2 p3 /2 XPS,Eb(Ni O) =855.2 e V,Eb[Ni- O(T) ] =856.5 e V,Eb[Ni- O(O) ] =857.9e V;测定了不同温度通 H2 还原后吸附丙烯及不同温度吸附丙烯后 Ni2 p3 /2 及 C1 s XPS的变化 .对照EPR及 UV- DRS结果 ,推断丙烯在反应过程中形成 [Ni(C3H6 ) n] (1 -δ) +及 [Ni(C3H6 ) n] (2 -δ) + (n =1 ,2 )过渡态配位化合物 .     

助剂对自然转化催化剂Ni／γ—Al2O3性能的影响

利用学压固定床微反－色谱联用装置及和预焙烧法程序升温还原的方法,考察了添加不同助剂对自热转化催化剂的还原性能、活性和水热稳定性的影响。实验结果表明,稀土氧化物作为助剂添加到模型催化剂中,可以大大改善催化剂的初活性和水热稳定性,ＭｎＯ,ＣｅＯ２和Ｌａ２Ｏ３是提高催化剂水热稳定性的较好助剂,同时ＣｕＯ是改善催化剂还原性能的一种很好的助剂。     

Ni—Cu—ZnO催化剂组分间相互作用的研究

研究了Ｎｉ－Ｃｕ／ＺｎＯ催化丙烷氢解反应并用化学吸附和磁化率测量等技术表征了催化剂。随着催化剂中Ｃｕ含量的增加,Ｈ２化学吸附量与磁化率均显著下降,与以前的研究结果相结合,说明Ｎｉ与Ｃｕ相互作用形成了原子簇而且Ｃｕ富集在表面。同时,Ｎｕ－Ｃｕ间也存在电子效应,即Ｃｕ的ｄ电子向Ｎｉ的ｄ轨道进行了转移。丙烷氢解反应进一步表明,Ｎｉ－Ｃｕ／ＺｕＯ中也存在金属－载体相互作用,Ｎｉ－Ｃｕ金属间相互作用以及Ｎｉ