氯化铵焙烧氯化氧化钕及其动力学研究

研究了氯化铵焙烧氯化氧化钕的热力学、反应过程、适宜条件和动力学.结果表明:氯化铵焙烧氯化氧化钕在热力学上是可行的;氯化反应自发进行的最低温度为425 K,反应进行完全(K≥10~5)的理论温度为456 K;氯化铵首先与氧化钕反应生成2NH_4Cl·NdCl_3(s)中间复合物,而后2NH_4Cl·Nd Cl_3(s)受热分解为NdCl_3(s);氯化反应的适宜条件为n_(NH_4Cl)∶n_(Nd_2O_3)=12∶1、氯化温度320~340℃、氯化时间30 min,氯化率100%;过量的氯化铵是提高氯化率的关键;氯化反应的表观活化能Ea为52.73 k J·mol~(-1),频率因子A0为7.9×103.     

用气相色谱研究[Co(NH_3)_4CO_3]Cl与NH_4SCN取代反应中配合物的结构变化

根据热分解的气相色谱分析结果推证反应过程的物质结构变化还未见报导.本文采用气查色谱与自制的热分解署联用,对[Co(NH_3)_4CO_3]Cl与NH_4SCN的固相热分解反应过程的产物进行检测。得出该取代反应是按S_N2机理进行的,推证了[CO(NH_3)_4CO_3]Cl和[CO(NH_3)_4CO_3]Cl+NH_4SCN在热分解过程中空间结构的变化。     

[Ni(NH_3)_6]Cl_2与NaNO_2的固相配位取代反应研究

本文采用XRD、IR等手段证实了在等温低热条件下[Ni(NH_3)_6]Cl_2与 NaNO_2发生了固相配位取代反应获得trans-[Ni(NO_2)_2(NH_3)_4产物。采用气相色谱研究了[Ni(NH_3)_6]Cl_2的热分解行为。说明取代反应是按SNI机理进行的,并随温度升高反应速率加快。利用XRD研究了反应的动力学。采用计算机以最小二乘法进行曲线拟合,计算出反应速率常数和活化能。     

2—(5—溴—2—吡啶偶氮)—5—二乙氨基苯酚及它的 Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ)配合物的吸附伏安特性

本文研究了 NH_3/NH_4Cl 溶液中2—(5—溴—2—吡啶偶氮)—5—二乙氨基苯酚的吸附还原特性及其与 Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ)形成的配合物在 NH_3/NH_4Cl 溶液中的吸附伏安特性。发现它们在电势负于金属—氨配合物还原电势处产生有吸附性的还原波,表面反应是不可逆的。     

矿石中微量锗的极谱测定

微量?的极谱测定,我们曾用NaCl;NH_4OH—NH_4Cl及EDTA分别作为底液进行了一系列实验工作,发现以NaCl为底液时,描绘出来的波形不好,不能适应微量?的测定要求,以0.1M NH_4OH—NH_4Cl为底液时波形比用NaCl的情况较好,但有如下缺憾。P.Valenta指出Ge~( 4)在0.1M NH_4OH—NN_4Cl底液中还原,显二个波。前波为Ge~( 4)还原成金属的波(E_(1/2)=-1.72伏),波高与浓度成比例,后波是氢接触波(E_(1/2)=-1.9伏)不与浓度成正比,     

一种改进的氯化氢发生装置

实验室条件下制取干燥的氯化氢,在一般的实验书和教科书上有如下几种方法:1.浓硫酸和氯化铵在基普发生器中反应生成氯化氢NH_4Cl H_2SO_4→NH_4HSO_4 HCl↑2.浓硫酸和浓盐酸作用制备氯化氢HCl(水) H_2SO_4→HCl↑3.氯化钠和浓硫酸反应制得氯化氢NaCl H_2SO_4→NaHSO_4 HCl↑4.此外也还有氯化钙与浓硫酸反应制备氯化氢的方法CaCl_2 H_2SO_4→CaSO_4 HCl↑上述方法一般供少量使用干燥氯化氢尚可,但作为试剂使用,要发生一定数量的干燥氯     

铬黑T与几种氧化剂反应过程的探讨

本文用铬黑T在稀盐酸中于室温下与IO_4、IO_3~-及CrO_4~(2-)进行反应,反应后用NH_3·H_2O-NH_4Cl缓冲溶液调至pH为9.3～9.7左右,使剩余铬黑T转化成纯兰色,借测定反应前后616nm.处吸光度的减小来探讨铬黑T与氧化剂反应的历程.结果得知铬黑T被氧化时一式量失去6个电子.     

废脱硝催化剂中五氧化二钒回收工艺研究

采用H_2SO_4浸取、Na_2SO_3还原、NH_4Cl沉钒的方法回收废脱硝催化剂中的V_2O_5.实验对影响五氧化二钒回收的因素进行了研究,结果表明酸浸还原反应的最佳条件为:硫酸质量分数为45%,n(Na_2SO_3)∶n(V_2O_5)=1.2,反应温度为100℃,反应时间3.0 h,液固质量比为2;富集除杂反应过程的最佳条件为:反应温度为80℃,溶液p H为8;沉钒过程n(NH_4Cl)∶n(V_2O_5)=2.2为最佳反应条件,回收的V_2O_5含量达95%以上.     

双核配合物[(NH_3)_5CoO_2Co(NH_3)5]~(4+)的形成、性质及应用

阐述双核配合物[(NH_3)_5CoO_2Co(NH_3))_5]~(4+)的形成、性质及应用,同时介绍一种在混合气体中测定氧的新方法.在常温和常压下,用[Co(NH_3)_5(H_2O)]~(2+)的水溶液处理一定体积的空气,空气的体积减小21.03%,此值与空气中氧含量相一致.这说明[Co(NH_3)_5(H_2O)]~(2+)与 O_2在水溶液中的反应是一定全反应.     

常压塔塔顶冷凝系统铵盐腐蚀及控制

以常压塔顶冷凝系统为研究对象,利用Aspen Plus对塔顶系统油气进行热力学模拟,预测系统的NH_4Cl结盐点和潮解点,判断NH_4Cl腐蚀发生的条件。采用Aspen Plus计算NH_4Cl饱和溶液的蒸汽压,通过文献数据对计算结果进行修正,推导NH_4Cl的潮解相对湿度(fDRH)与温度(T)的关系。结果表明:fDRH与T呈线性关系,即fDRH=-0.200 07T+82.708;预测塔顶冷凝系统的关键温度点,盐点116℃,潮解点104℃,水露点96℃;塔顶系统116~104℃区域是铵盐沉积的敏感区域,104~96℃区域是发生铵盐垢下腐蚀的敏感区域;NH3的质量浓度高于5 mg/L时系统存在NH_4Cl结盐潮解风险;控制系统的HCl和氨气分压能降低NH_4Cl盐引起的事故率。     

[Co(NH_3)_4CO_3]Cl固相热分解反应受KY影响的机理研究

本文以气相色谱为主要手段,配合XRD方法研究了KY(Y=C~-,Br~-,I~-,CN~-,OH~-)对配合物〔Co(NH_3)_4CO_3〕Cl热分解反应的影响。结果表明,从Cl到OH~-对〔Co(NH_3)_4CO_3〕Cl的气相色谱)CGC)流出曲线的峰温随阴离子的碱性增加而逐渐前移,并且这种影响与阴离子的空间体积有一定关系。在计算机上用自编程序计算出的非等温反应活化能,比较分解体系的难易,与活化能的大小基本吻合。进一步探讨了热分解反应的基本规律。确定了热分解的方程式。     

氮_磷_钾对异果山绿豆结瘤固氮特性的影响

本试验发现磷对异果山绿豆结瘤、固氮和生长都起到极其重要的作用.含磷者结瘤多、根瘤发育正常固氮活性高,植株生长良好;而缺磷者根瘤小而白、植株生长差.缺磷钾时,少量化合态氮[0.61mM Ca(NO_3)_2或1.87mM NH_4Cl]对植物生长结瘤都引起有害的作用.在磷钾水平一致时,低水平化合态氮〔0.61mM Ca(NO_3)_2或1.87mM NH_4Cl〕对异果山绿豆结瘤固氮及生长都是有益的;而中水平氮〔3.05mM Ca(NO_3)_2或9.35mM NH_4Cl〕则不利;高水平氮〔6.1m MCa(NO_3)_2或18.7mM NH_4Cl〕有明显的抑制作用.植株含氮量随着化合态氮的水平提高而降低.     

在含NH_4Cl气氛中生长的SiO_2膜的击穿特性

Si在NH_4Cl存在情况下热氧化,有效地改善了生成的Sio_2膜的击穿特性.同标准氧化膜的击穿强度相比,NH_4Cl氧化膜的击穿强度增加30％以上,击穿强度的统计分散有效地减小.     

ADC废水中尿素的水解动力学研究

为了达到偶氮二甲酰胺(ADC)生产废水零排放处理的目的,研究了ADC废水中尿素的水解动力学,并通过模拟ADC体系(Urea+NH_4Cl+NaCl+H_2O),考察温度、pH、NH_4Cl及NaCl的质量浓度对尿素水解的影响及其动力学方程和参数.研究结果表明:升高温度和酸性条件(降低pH)下会促进尿素的水解.NH_4Cl质量浓度的提高会抑制尿素的水解,而NaCl质量浓度对其影响很小.     

海上水基燃烧技术的高可靠性自致燃方法

作为海运安全、救援、环境等众多领域具有广阔应用前景的海上水基燃烧新技术,其自致燃的实现一直是瓶颈问题。针对性地提出一种能够适于海水弱碱性环境的高可靠性自致燃方法,即利用"Na+NH_4Cl"的化学反应放热方法;核心思想是利用Na与海水反应生成H_2,并利用NH_4Cl特定的水解改性作用加剧其反应程度,确保所生成的H_2自燃。研究了该方法实现高可靠性自致燃的化学反应原理,给出了专用材料的选取原则、最佳配比以及投掷的组合方式;并经实验表明其具有极高的自致燃成功率。研究结论可为自致燃问题的解决提供可靠的途径,从而使海上水基燃烧这一新技术简便致用。     

氨水催化脱硫液中对苯二酚含量的生产控制简易速测法

氨水催化脱硫是一种氧化脱硫的方法.此法用稀氨水作为吸收剂,再在对苯二酚的催化作用下利用空气中的氧把硫化物氧化成硫黄而加以除去.此法采用稀氨水作为吸收剂,成本较低,脱硫效率较高,又可以回收副产品硫黄,因而是当前小合成氨厂一种较好的脱硫方法.氨水催化法脱硫主要包括氨水吸收和空气再生(氧化)两个过程.主要反应是:氨水吸收,NH_4OH+H_2S(?)NH_4HS+H_2O (1)空气再生,NH_4HS+(1/2)O_2=NH_4OH+S (2)但是反应(2)非常缓慢,不能适应生产中的需要.对苯二酚可以加速反应(2)的进行,这可作如下的说明.     

钙指示剂与铜显色反应的研究和应用

以钙指示剂为分光光度法测定铜的新显色剂,系统研究其反应条件并拟定一种测定铜的方法。在 pH 为10～13的 NH_3-NH_4Cl 介质中,钙指示剂在室温下与铜迅速反应,形成最大吸收波长为540mm 的紫红色配合物,在最大吸收波长处,配合物的表观摩尔吸光系数为1.6×10~4。比尔定律适用范围为0～2μCu_~(2+)/mL。本法应用于纯铝、钢样中铜的测定。     

对乙酰基偶氮氯膦分光光度法测定化学试剂中的痕量钙

基于对乙酰基偶氮氯膦(CPApA)与钙显色反应的性质,建立了化学试剂中痕量钙的测定方法,在pH7.4中性介质中,Ca与CPApA试剂生成紫兰色配合物,最大吸收波长位于661nm,摩尔吸光系数ε_(max)=4.43×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),配合物组成Ca:CPApA=1:2;Ca量在0～0.80μg/ml范围内遵守Beer定律。方法用于NH_4NO_3及NH_4Cl中采量Ca的测定,得到了满意的结果。     

非水条件下有机碱分解氯化铵回收氨的工艺

采用有机碱在非水条件下将纯碱工业副产的NH4Cl分解为NH3和HCl,研究了在异丙醇溶剂中三辛胺(TOA)分解NH4Cl释放NH3的工艺,考察了反应温度、N2流量、TOA与NH4Cl摩尔比、异丙醇与TOA摩尔比、反应时间等对NH4Cl分解反应的影响。结果表明:NH4Cl处理量为0.1 mol时的最佳分解工艺条件为反应温度353 K、N2流量120 mL/min、TOA与NH4Cl摩尔比为1.4∶1、异丙醇与TOA摩尔比为7.1∶1、反应时间8.25 h。在最优条件下,NH3收率达到97%以上,且无废水排放。进一步探讨了极性溶剂下有机碱分解NH4Cl的反应机制,发现溶剂异丙醇中羟基与TOA中N原子上的孤对电子形成氢键,使TOA的碱性增强,与NH4Cl反应更容易释放出NH3。     

3-硝基-二苯骈-10-氧杂-七员碘盐杂环的合成

邻—碘溴化苄与对硝基酚作用,生成邻-碘苄基—对—硝基苯基醚,在浓硫酸中,以过量100%的过硫酸钾氧化,得了3—硝基—二苯骈—10—氧杂—七员碘盐杂环,继与 NH_4Cl,NaBr 分别作用,得其氯化物和溴化物.