Synthesis of two new thiazolidines and their hepatoprotective effects

Two new 2-substituted thiazolidine-4（R）-carboxylic acids （TCAs）, 2-glusosaminal-TCA （GIcNH2Cys） and 2-N-acetyl-glueosanlinal-TCA （GlcNAeCys）, were synthesized. Their protective effects against liver toxicity induced by acetaminophen （APAP） were investigated in a mice model. The resuits demonstrate that administration of TCAs （ i. p. , 800 mg/kg） 30 min after APAP challenge efficiently decrease ALF, AST, and LDH levels in liver. GlcNAcCys shows the best proteetive eftects, decreasing ALT, AST and LDH levels to 63%, 18.4% and 37% of the APAP group respectively. Comparison with the control showed that APAP greatly decreases total sulfhydlyl （T-SH） levels （43%）, non-protein hound sulfhydryl （NP-SH） levels （50%） and total antioxidative capabilities （57%） in the liver 24 hr after challenge. TCAs treatments 30min after APAP challenge significantly elevate sulfhydryl levels and total antioxidative capabilities. APAP administration also markedly （P 〈 0.05） increases liver lipid peroxidation to 1.65 and 1.17 times that of the control 4 hr and 24 hr after APAP administration respectively. TCAs treatments can inhibit lipid peroxidation as measured by decreased malondialdehyde （MDA） contents in liver. The histopathological results also further confirm the hepatoprotective effects of TCAs. In conclusion, our data show that TCAs, GleNAcCys particularly, have hepatoprotective anti antioxidant etfects.     

水产抗氧化肽研究进展

从水产副产物中制备天然抗氧化肽替代化学合成抗氧化剂已经越来越引起人们的关注。水产抗氧化肽具有清除自由基、抑制脂质过氧化等功效,其在医药和食品领域具有广阔的应用潜力。本文综述了水产抗氧化肽的制备及分离方法、抗氧化能力的评估方法和影响水产抗氧化肽活性的因素几方面的研究,并对其发展前景进行了展望。     

细胞膜色谱初步测定2-取代噻唑烷-4-羧酸活性

测定合成的2-取代噻唑烷-4-甲酸的初步生理活性.将由动物心脏制备的心肌细胞膜与硅胶结合制备成心肌细胞膜硅胶混悬液,湿法填充色谱柱(50 mm×2 mm I.D.)得到细胞膜色谱固定相,同时将硅胶填充至同样色谱柱得到阴性对照硅胶固定相.以卡托普利为阳性对照药物,磷酸盐缓冲液(pH 7.4)为流动相,在37℃,流速0.5 mL/min,不同波长下检测.结果显示2-(4-羟基苯基)-噻唑烷-4-甲酸(HT)、2-丙基-噻唑烷-4-甲酸(PT)、2-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-噻唑烷-4-甲酸(HMT)及卡托普利在细胞膜色谱柱上均有吸附,而在硅胶柱上无特异性吸附.表明化合物能与细胞膜产生特异性结合,初步判断HT,PT,HMT具有生理活性.细胞膜色谱用于定性测定化合物活性简便、快捷、准确.     

碳链长度对咖啡酸酯的抗氧化及抗增殖活性的影响

咖啡酸苯乙酯(caffeic acid phenethyl ester, CAPE)是蜂胶中的主要活性成分,具有显著的抗氧化及抗肿瘤活性.研究了具有不同边链长度的CAPE类似物(咖啡酸丁酯、咖啡酸己酯、咖啡酸辛酯和咖啡酸十六烷基酯)对水溶性偶氮引发剂2,2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐(AAPH)诱导的血红细胞膜氧化损伤的保护作用.其抗氧化活性顺序为:咖啡酸辛酯>CAPE~咖啡酸丁酯>咖啡酸己酯>咖啡酸十六烷基酯.同时,测定了这些化合物抑制人肺癌细胞 A549增殖活性,其活性顺序为:咖啡酸丁酯>CAPE>咖啡酸辛脂>咖啡酸己脂>咖啡酸十六烷基脂.研究结果表明:与CAPE相比,咖啡酸辛酯的抗氧化活性和咖啡酸丁酯抑制A549细胞增殖活性优于母体分子.咖啡酸酯的抗氧化活性和抑制 A549细胞增殖的活性与其边链长度(亲脂性)并不呈简单的线性关系.“合适”的亲脂性和胞内的定位是影响化合物这些活性的重要因素.     

N-酰基-(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸乙酯与外消旋氨基酸的反应

N-乙酰基-（R）-四氢噻唑2-硫酮-4-羧酸乙酯及N-苯甲酰-（R）－四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸乙酯同外消旋的两氨酸、蛋氨酸、本现氨酸、亮氨酸反应，得到光学活性N-酰基氨基酸2a～f及光学活性氨基酸3a～f。     

N－酰基－（R）－四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸乙酯的合成

在三乙胺存在下，使ＲＣＯＣｌ与（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸乙酯反应，得到相应的标题化合物ａ～ｆ，它们的［α］Ｄ分别为十１．４３，＋７．８，＋１．３１，－１１０．８，－４３．０，－４９．７９．实验可见，Ｒ为芳基的标题化合物的旋光度的绝对值较Ｒ为脂肪基的标题化合物的旋光度低．     

稻瘟菌侵染后水稻抗氧化酶类的变化与抗病性的关系

以对稻瘟菌70-15小种表现抗病和感病反应的近等位基因系两水稻品种(C101和C039)为材料,对其接种稻瘟菌,结果表明:POD酶活性与抗稻瘟病正相关;而水稻抗瘟性与病害早期的SOD和CAT活性呈负相关;同时还发现,在不亲和反应的水稻中膜脂过氧化产物-丙二醛(MDA)的含量上升,并显著高于亲和反应水稻的MDA的含量,这表明水稻叶片中有膜脂过氧化的发生.     

离子液体溴化1-辛基-3-甲基咪唑对太行隆肛蛙蝌蚪的毒性及其抗氧化系统的影响

用溴化1-辛基-3-甲基咪唑离子液体对太行隆肛蛙(Feirana taihangnicus)蝌蚪进行急性和亚急性暴露,研究该离子液体对蝌蚪的急性毒性,检测亚急性暴露对蝌蚪抗氧化酶SOD,CAT和GPx活性影响及其MDA含量变化.实验结果表明,该离子液体对蝌蚪的24hC50为82.1mg·L-1,说明该离子液体对蝌蚪具有明显的毒性,其毒性强弱与传统有机溶剂相当.同时,低剂量离子液体的亚急性暴露可诱导蝌蚪抗氧化酶活性的显著变化并引发机体轻度氧化损伤,这种损伤在染毒后期可被机体抗氧化防御系统自动修复.另外,低剂量离子液体的亚急性暴露也可引发蝌蚪脂质过氧化作用.     

3-(2-氧代环己基)丙酸与(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸乙酯的反应及其量子化学研究

由L-半胱氨酸乙酯与二硫化碳在Et3N存在下反应,得到光学活性（R）－四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸乙酯,后者同3－（2－氧代环已基）丙酸在N,N－二环己基胺二亚胺（DCC）存在下反应,得到光学活性（R）－N－3－（2－氧代环己基）丙酰四氢噻唑2－硫酮－4－羧酯乙酯及光学活性的3－（2－氧代环己基）丙酸．用半经验的量子化学PM3方法研究反应物和产物的最优构型与电子结构．     

几种抗氧化剂对脂质过氧化的抑制作用

以大鼠肝微粒体为材料检测了几种常用抗氧化剂对由Fe^2＋／Vc启动的脂质过氧化的抑制作用．各化合物的抗氧化作用都呈浓度依赖关系．以半抑制浓度表示其抗氧化作用．结果表明，抗氧化作用由强到弱的次序为槲皮素〉BHT〉Trolox〉芦丁〉焦性没食子酸〉硫脲〉亚硒酸钠〉Vc〉甘露醇．     

CaCl_2对NaCl胁迫下酸枣幼苗抗氧化酶活性和膜脂过氧化作用的影响

以酸枣水培幼苗为实验材料,研究了CaCl2对NaCl(200 mmol/L)胁迫下酸枣幼苗叶片和根的细胞质膜透性、丙二醛(MDA)含量、超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化物酶(POD)、过氧化氢酶(CAT)活性的影响。结果表明:随着NaCl胁迫时间的延长,酸枣叶片和根系胞质膜透性增大,MDA的积累增加,叶片SOD、POD和CAT活性先升高后降低,根系SOD、CAT持续升高;营养液中加入CaCl2(10 mmol/L)后,与未施加外源CaCl2酸枣幼苗相比,叶片和根系细胞质膜透性、MDA含量降低,抗氧化酶SOD、POD、CAT不同程度提高。可见外源CaCl2可通过促进NaCl胁迫下酸枣幼苗植株体内抗氧化酶活性的提高,降低膜脂过氧化水平,减缓NaCl胁迫对植株的伤害,从而增强对NaCl胁迫的适应性。     

黄芩甙的抗氧化作用

以Ｆｅ２＋－Ｈ２Ｏ２和ＮＡＤＰＨ－Ｆｅ２＋作为氧自由基生成系统造成大鼠肝线粒体脂质过氧化,研究了黄芩甙对脂质过氧化产物丙二醛（ＭＤＡ）生成的抑制作用;以乙酰氨基酚和四氯化碳分别诱导肝脂质过氧化损伤,测定血清丙氨酸转氨酶（ｓＡＬＴ）活性、肝中超氧化物歧化酶（ＳＯＤ）活性、肝中丙二醛（ＭＤＡ）和谷胱甘肽（ＧＳＨ）含量,研究了黄芩甙对这些指标的影响．结果表明黄芩甙对大鼠肝线粒体脂质过氧化产物ＭＤＡ的生成有抑制作用,对乙酰氨基酚和四氯化碳引起的肝脂质过氧化损伤有保护作用．     

聚1H-咪唑-4-甲酸-纳米氧化锌复合膜修饰电极的制备及其对抗坏血酸、多巴胺和尿酸的同时测定

采用电化学法在滴涂纳米氧化锌(ZnO)的玻碳电极(GCE)上聚合修饰1H-咪唑-4-甲酸(HIMC),制得聚1H-咪唑-4-甲酸-纳米ZnO(PHIMC-ZnO)复合膜修饰的GCE(PHIMC-ZnO/GCE),并用扫描电子显微镜(SEM)及电化学方法对修饰电极的形貌和电化学特性进行了表征.利用循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)研究了抗坏血酸(AA)、多巴胺(DA)和尿酸(UA)在该修饰电极上的电化学行为.结果表明:在pH值为7.0的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,PHIMC-ZnO/GCE对AA,DA和UA均具有良好的电催化作用.在优化的实验条件下,AA,DA和UA的物质的量浓度线性范围分别为80～1 400,0.15～45.00和2～120μmol·L~(-1),相关系数分别为0.998 0,0.993 7和0.998 3,检出限(S/N=3)分别为0.50,0.03和0.09μmol·L~(-1).AA,DA和UA在不同扫速下的电化学行为表明:AA,DA和UA在PHIMC-ZnO/GCE上的电极过程受吸附过程控制,将PHIMC-ZnO/GCE应用于尿样和血清中AA,DA和UA的同时测定,结果令人满意.     

六(4-乙氧羰苯氧基)三聚磷腈的合成研究

 合成了一种新的高分子模型化合物———六(4-乙氧羰苯氧基)三聚磷腈,用红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱和质谱证实了该中间体的结构,用正交试验优化了该中间体的合成方法.结果表明,合成六(4-乙氧羰苯氧基)三聚磷腈的较好方法为:以2.4 g K₂CO₃为催化剂,用1 g六氯三聚磷腈与3.5 g对羟基苯甲酸乙酯在丙酮中回流8 h,产率为93.9%.     

制备(R)-2,2-二甲基四氢噻唑4-羧酸-L-酒石酸盐的新方法

发展了一种制备(R)-2,2-二甲基四氢噻唑4-羧酸-L-酒石酸盐(D-DMT·L-TA)的新方法,可以以73.0%的收率以及99%的光学纯度得到产品.     

N-(4-羟苯基)维甲酰胺的生物素标记衍生物的合成

为了研究抗肿瘤药物N-(4-羟苯基)维甲酰胺(4-HPR)的作用机理和其生物学作用靶点,合成了4-HPR的生物素衍生物.采用全反式维甲酸与草酰氯反应生成酰氯,再与三乙胺成盐,然后将得到的酰基铵盐,与对氨基苯酚发生酰胺化反应,制得4-HPR.4-HPR与3-溴-1-丙醇烷基化反应得到含羟基链化合物,4-氨基丁酸与生物素发生酰胺化反应得到羧酸化合物.最后通过酯化反应将4-HPR与生物素连接得到目标化合物.该方法具有操作简单、反应条件温和以及产率较高等特点.     

（R）－2－硫代四氢噻唑－4－羧酸甲酯的合成及消旋化

Ｌ－半胱氨酸甲酯盐酸盐和二硫化碳在三乙胺存在下反应，当摩尔比为１：１．５：２时，得到的（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸甲酯，产率８０％；摩尔比为１：１．５１３．５时，得到Ｒ，Ｓ－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸甲酯。另外，由（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸与甲醇及二氯亚硫酰反应，也得到（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸甲酯，产率为９８％，     

荔枝草化学成分的分离和结构鉴定及其抗氧化性能的研究

经过有机溶剂的提取、柱色谱、薄层色谱的分离，以及结晶和重结晶的纯化，从荔枝草（ＳａｌｖｉａｐｌｅｂｅｉａＲ．Ｂｒ．）中得到三个纯化合物，通过紫外、红外、质谱和核磁共振光谱及元素分析的鉴定，发现一个新的二萜类化合物Ⅰ，木香醌酸和两个已知黄酮类化合物Ⅱ，半齿泽兰素和Ⅲ，高前车素．这三种化合物中，木香醌酸表现出较弱的抗氧化活性，后两种黄酮化合物几乎没有抗氧化活性．     

创伤对机体脂质过氧化及抗氧化能力影响的实验研究

摘要: 目的探讨创伤对机体脂质过氧化及抗氧化能力的影响。方法选择普通级新西兰兔11 只采集血样,采集后双侧耳缘小静脉反复穿刺,隔日1 次,连续2-3 次,建成创伤模型后采集血样,检测建模前后2 组血清丙二醛( MDA) 、超氧化物歧化酶( SOD) 、过氧化氢酶( CAT) 、谷胱甘肽过氧化物酶( GSH-Px) 、总抗氧化能力( T-AOC) 指标,并予以统计分析。结果MDA: A 组( 3. 048 ± 1. 259) nmol /L,B 组( 3. 251 ± 1. 695) nmol /L,A 组水平低于B 组;T-SOD: A 组( 384. 314 ± 50. 122) U/mL,B 组( 348. 942 ± 45. 852) U/mL,A 组水平高于B 组; CAT: A 组( 6. 121 ±4. 097) U/mL,B 组( 4. 563 ± 2. 223 ) U/mL,A 组水平高于B 组; GSH-Px: A 组( 377. 808 ± 72. 726 ) U/mL,B 组( 349. 942 ± 54. 021) U/mL,A 组水平高于B 组; T-AOC: A 组( 5. 537 ± 2. 128) U/mL,B 组( 4. 633 ± 2. 074) U/mL,A组水平高于B 组; 组间差异均无统计学意义( P ＞ 0. 05) 。结论创伤对机体脂质过氧化及抗氧化能力具有一定影响,但无显著性影响。     

银杏叶和柘树提取物的抗氧化作用

采用Fe2 诱发卵黄多不饱和脂肪酸氧化 ,紫外线和H2 O2 、Fe2 诱导细胞膜脂质过氧化模型 .评价银杏叶提取物 (EGb)和柘木提取物 (ECt)的清除自由基作用 .结果表明 ,EGb、ECt具有良好的清除自由基作用 ,其活性随浓度增大而增强 .