高效液相色谱-串联质谱法在全氟化合物检测中的应用

全氟有机化合物(Perfluorinated compounds,PFCs)是一类新型有机污染物,具有远距离迁移性、持久性、生物积累性和毒性,不仅对生态环境造成污染,且严重影响人类身体健康,因此PFCs的研究已逐渐成为国际上环境和健康领域的研究热点。当前,针对不同浓度水平的PFCs的检测方法主要有气相色谱-质谱法(GC-MS)、高效液相色谱-质谱法(HPLC-MS)和高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)。其中HPLC-MS/MS因其高灵敏度和低检出限而被广泛应用于痕量PFCs的检测。本文概述了PFCs的应用、污染及研究现状,着重介绍了HPLC-MS/MS在PFCs检测方面的应用,并对HPLC-MS/MS在PFCs检测中的应用进行了展望。     

新生儿重症监护病房先天性遗传代谢性疾病的单中心回顾性分析

目的 探讨新生儿重症监护病房中先天性遗传代谢性疾病(IMD)的发病特点.方法 回顾性分析2018年10月至2020年10月华中科技大学同济医学院附属武汉儿童医院新生儿重症监护室收治的符合入组标准且接受了血液液相色谱-串联质谱法检测及尿气相色谱-质谱法检测的637例患儿临床资料.结果 637例患儿中,确诊IMD共计36例...     

同位素内标法对水产品中硝基呋喃代谢物液相色谱-串联质谱法测定

建立了水产品中硝基呋喃类代谢物残留量的同位素内标定量液相色谱-串联质谱法测定。样品经稀盐酸水解,邻硝基苯甲醛衍生,乙酸乙酯提取净化后,用液相色谱-串联质谱法通过正离子扫描多反应监测模式检测,稳定同位素内标定量。本方法的线性范围为1.25～10μg/kg,4种硝基呋喃代谢物的线性相关系数均在0.993 2以上,4种化合物...     

固相微萃取-气相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中双甲脒及其代谢产物残留

建立了同时测定蜂蜜中的双甲脒及其代谢产物2,4-二甲基苯胺残留量的固相微萃取-气相色谱-串联质谱法。对固相微萃取的实验条件(萃取纤维、萃取时间、p H值等)进行了选择和优化,并建立了气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)的仪器检测方法。结果表明:在优化的实验条件下,双甲脒和2,4-二甲基苯胺的最低检出限分别为0.5μg/kg和3.0μg/kg;在0.01~1.0 mg/kg的浓度范围内,二者的添加回收率范围分别为81.9%~98.2%和75.5%~90.6%,相对标准偏差分别为5.0%~15.4%和7.9%~17.2%。该方法操作简便、灵敏度高、准确可靠,适用于蜂蜜中双甲脒及2,4-二甲基苯胺的检测。     

香菇中麦角固醇与VD2的LC-MS/MS同步检测分析

本研究旨在建立同步测定香菇中麦角固醇和维生素D_2的液相色谱-串联质谱法.超声耦合皂化法制备的样品溶液采用C_8色谱柱处理,以甲醇-水作为流动相,270 nm检测波长、25℃柱温、2.5 mL/min流速为色谱条件,通过梯度洗脱法分离纯化样品;采用电喷雾正离子模式(ESI~+)电离及多反应(MRM)监测检测模式,当气帘气(CUR)、雾化气(GS_1)及辅助气(GS_2)压力分别设定为137.9、310.3及413.7 kPa时,以5 500 V离子源喷射电压(IS)、500℃离子源温度(TEM)、5 L/min离子源喷雾流速为质谱条件进行串联质谱分析.结果表明:麦角固醇与维生素D_2色谱峰保留时间分别为4.49 min和4.26 min.经方法学考察,麦角固醇(0.40～3.60 mg/L)和维生素D_2(0.22～2.20 mg/L)的含量与峰面积有良好的线性关系,麦角固醇和维生素D_2的平均加标回收率范围为86.7%～102.4%,相对标准偏差为1.02%～4.13%.采集的样品采用液-质联用法和HPLC色谱法同步检测,实验结果并无显著性差异(P0.05),与HPLC法色谱峰面积定量相比,液质-联用法具有快速检测时间短、检测限低且更灵敏的优势.本研究建立的同步检测香菇中麦角固醇和维生素D_2的含量液相色谱-串联质谱法,为香菇食用菌新产品质量标准及产品质量检测标准的制定奠定了基础,为研究同分异构体的同步检测提供理论依据.     

超高效液相色谱-串联质谱法测定4种麻痹性贝类毒素

建立了超高效液相色谱-串联四极杆质谱法测定贝类中4种麻痹性贝类毒素的方法。样品均质后经乙酸水溶液提取,HLB固相萃取柱净化,超高效液相色谱分离,串联四级杆质谱检测,外标法定量。STX、dcSTX、neoSTX、dcneoSTX在10.0～50.0μg/kg的添加范围内的平均回收率为77.4%～90.8%,相对标准偏差为3.87%～6.37%,定量检出限均为10.0μg/kg。该方法分析速度快、灵敏度高、重现性好,可广泛适用于贝类中麻痹性贝类毒素的测定。     

高效液相色谱-串联质谱法测定羊肉中的4种β-受体激动剂

建立了高效液相色谱-串联质谱法测定羊肉中的4种β-受体激动剂(克伦特罗、莱克多巴胺、沙丁胺醇、特布他林)含量。样品经酶解、提取后,经MCX小柱净化,以乙腈和体积分数为0. 001的甲酸溶液为流动相,选择多反应监测(MRM)模式,并且用内标法定量,用高效液相色谱-串联质谱分析测定。β受体激动剂在0. 5～10μg/kg范围均有良好线性关系,相关系数均大于0. 99,定量限为0. 05～0. 50μg/kg,加标回收率为79. 29%～102. 63%,相对标准偏差(RSD)为2. 5%～5. 6%。该方法灵敏度高、结果准确,可作为检测羊肉中的4种β-受体激动剂的方法。     

代谢组学技术在兽药违规使用监测中的应用及研究进展

兽药残留分析检测技术的开发与创新是动物源性食品安全监测的重要研究内容。作为系统生物学的重要组成部分,代谢组学研究及其检测技术在动物源性食品安全领域发挥了不可或缺的作用。基于当前代谢组学技术在兽药残留检测领域的研究成果,阐述了代谢组学的概念、原理与分类;以"瘦肉精"和类固醇两类违禁兽药残留检测为例,简述了液相色谱串联质谱法(liquid chromatography-tandem mass spectrometry,LC-MS)、气相色谱串联质谱法(gas chromatographytandem mass spectrometry,GC-MS)等代谢组学常用检测技术对动物血液、尿液等生物样本进行残留分析检测的应用现状,分析了非靶向代谢组学与靶向代谢组学存在的精确度差与通量低等问题,以及代谢组学技术对大型仪器设备与专业数据库过度依赖的局限性;进一步提出了代谢组学技术在兽药残留检测的应用中应根据样品特点及检测目的,将多技术平台(液相色谱-电喷雾飞行质谱、超高效液相色谱-四级杆飞行时间质谱)、分析平台(主成分分析、偏最小二乘判别分析)与多组学技术(基因组学、转录组学、蛋白组学)联合使用以提高代谢组学技术在兽药残留检测领域的适用性与应用范围,为兽药残留分析检测提供新的研究方向。     

用超高效液相色谱串联质谱法测定全血中的野麦枯

建立超高效液相色谱串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定全血中的野麦枯的方法。样品血经pH=8氨水稀释后,涡旋离心,上清液过混合型弱阳离子交换柱(WCX)纯化,采用UPLC-MS/MS检测。质谱检测采用正离子扫描,多反应离子监测模式(MRM)。以野麦枯母离子248.85(m/z)和子离子130.13及192.95(m/z)定性和定量。加标回收率为77.61%~81.22%,检出限为1 ng/mL。该方法灵敏度高,分析速度快,操作简便。     

双水相-超高效液相色谱串联质谱法测定猪肉中17种抗生素

为了解上海地区市售猪肉中抗生素残留水平，对猪肉中抗生素的分析方法进行了筛选与优化。选择双水相方法，对提取液和分相盐进行了筛选优化，建立了猪肉中5类17种典型抗生素的分析方法，并检测了上海地区市售猪肉中抗生素的残留水平。结果表明：采用双水相结合超高效液相色谱串联质谱法，选择质量分数为0.2%的甲酸-乙腈/乙二胺四乙酸二钠(Na₂-EDTA)作为提取溶剂，(NH₄)₂SO₄作为分相盐时，17种目标抗生素的加标回收率最佳，回收率为65.3%～129.7%,相对标准偏差小于12.6%,检出限和定量限分别为0.04～5.51μg/L和0.14～18.35μg/L;上海地区市售猪肉样品均未检出17种抗生素。研究表明，该分析方法能满足猪肉样品中痕量抗生素的检测残留要求，且具有选择性好、灵敏度高的优点，适合猪肉中17种抗生素的残留检测。     

砂西区块N1-N12油藏主控因素分析

通过对砂西N¹-N¹₂层的构造、断层封闭性、沉积相、储层、隔层厚度等特征研究,认为砂西N¹-N¹₂构造是一个复杂的鼻状构造,目的层存在15条断层,其中Ⅱ、(2)、(7)、(9)号断层的封闭性好于其他断层,断层的主要活动期是N²₂-N³₂;砂西N¹-N¹₂自下而上为一套由湖泊向辫状河三角洲相过渡的反旋回沉积,物源主要来自西部和北西方向,受控于阿拉尔河北沉积体系;Ⅱ号断层上盘储层属于中孔、中渗类型,下盘储层属于低孔、低渗类型;上盘胶结物含量、成分成熟度小于下盘;上盘粒间孔远高于下盘。研究认为,Ⅱ号断层上盘油气产量高的主控因素是构造断裂、储层特征和孔隙类型;Ⅵ~Ⅷ油层组油气富集的主控因素有构造特征、断层封闭性、隔层厚度、沉积特征等。     

可用于生物DNA损伤研究的几种方法及比较

综述了＾３２Ｐ后标记法检测ＤＮＡ加合物；碱洗提法检测ＤＡＮ双链和单链断裂，ＤＮＡ－ＤＮＡ交联和ＤＮＡ－蛋白质交联；单细胞微凝胶电泳检测单个细胞ＤＮＡ断裂和碱不位点，以及姐妹染色单体交换，微核实验等于海洋生物ＤＮＡ损伤检测的方法。对各种方法的优越性与不足之处进行了探讨，并提出该领域研究的发展方向。     

A-收敛与几乎处处收敛

设A≡(a_i)^∞_i=1?S+_<sub>l₁,其中,S</sup>+_<sub>l₁表示l₁单位球面上的所有正向量构成的集合.Banach空间X中的序列(x_n)称为A-收敛于x∈X,是指对任意的ε>0,lim_i→∞〈a_i,χ_A(ε)〉=0,其中,A(ε)={n∈N∶‖x_n-x‖≥ε}.用两种不同的收敛方式刻画A-收敛,即证明对任意A≡(a_i)∞_i=1?S</sup>+_<sub>l₁,存在一个N上的理想I_A,以及一族极端有限可加概率测度P_ext(I_A),使A-收敛且理想I_A-收敛和测度P_ext(I_A)-收敛互为等价.此外,证明A-收敛为测度P_ext(I_A)-几乎处处收敛的充分必要条件是该A-收敛为非退化的.</sup>     

Analysis of biomarkers for the cross-linkage of formaldehyde with bovine serum albumin peptides

Formaldehyde, a well-known environmental toxic hazard, has been found to produce endogenously via semicarbazide-sensitive amine oxidase-catalyzed oxidative deamination of methylamine. In diabetes, the activity of SSAO has been found to increase with a subsequent increase in endogenous formaldehyde production. It has been postulated that SSAO-induced production of formaldehyde may be involved in the alteration of protein structure, which may subsequently cause protein deposition associated with chronic pathological disorders. Formaldehyde has also been found to react （cross-link） with amino group of the N-terminal amino acid residue and with the side-chains of arginine, cysteine, histidine and lysine residues. Therefore, formaldehyde may be responsible, at least in part, for protein cross-linkage, oxidative stress and cytotoxicity. The cross-linking of formaldehyde with bovine serum albumin was studied using LC-MS and Mascot database. The peptides sequence for control BSA （untreated） digested with trypsin was matched in the online database search query by exporting the MS/MS data to online MASCOT database. In this way, a total of twenty-seven peptides were matched in the database search query. These twenty-seven peptides were then searched manually in all of the tryptic BSA samples treated with different concentrations of FA that were incubated in different time intervals. Six formaldehyde-treated BSA peptides （FKDLGEEHFK, HLVDEPQNLIK, KVPQVSTPTLVEVSR, RPCFSALTPDETYVPK, LVNELTEFAK, DAFLGSFLYEYSR） were found to be the possible markers for formaldehyde-protein/peptides adducts.     

乙氧基-苯氧基取代聚磷腈弹性体的合成及其热性能研究

以氨基磺酸为催化剂,五氯化磷和氯化铵为原料,“一步法”直接合成了聚二氯磷腈中间体。随后以乙醇钠、苯酚钠为亲核试剂进行取代反应,分别合成了乙氧基全取代聚磷腈、苯氧基全取代聚磷腈和乙氧基苯氧基混合取代聚磷腈。采用核磁磷谱和红外光谱表征了聚磷腈产物的结构,并通过热重分析仪和差示扫描量热法评价了产物的热性能,结果表明目标产物为乙氧基苯氧基混合取代聚磷腈,数均分子量可达10⁵,玻璃化转变温度为-11℃,初始热分解分度为281℃。     

基于洛杉矶–北京迁徙人群的大气污染暴露相关急性健康效应标志物的代谢组学研究

采用定组设计, 以14名洛杉矶加州大学–北京大学交换学生为受试者, 建立基于气相色谱–质谱联用的尿液非靶向代谢组学方法, 采用包括(正交)偏最小二乘回归判别分析在内的多种统计方法识别差异物质,并基于色谱–质谱信息进行结构鉴定。通过固定站点监测数据评价研究期间两地的大气污染物暴露, 采用混合效应线性模型探索污染物与指征氧化损伤的生物标志物间的关联。结果表明, 两地的暴露变化与人体能量代谢、氧化损伤、肠胃菌群、蛋白质与 RNA代谢(可能涉及细胞凋亡)等通路变化之间可能存在关联, 受试者尿液中的尿囊素、胱氨酸和假尿嘧啶水平在北京显著上升。当以尿囊素作为指征机体急性氧化损伤的标志物时, 其变化与0~96小时的PM_2.5 、0~24小时的 CO、24~48小时的NO₂、48~72小时的O₃以及24~72小时的SO₂暴露有较强的相关性。结果表明北京与洛杉矶间大气污染物暴露的差异可能导致受试者体内氧化损伤负担发生变化, 同时体内可能产生抗氧化损伤的生理活动, 例如通过调动能量代谢通路抵御氧化还原失衡造成的氧化损伤负担。     

生物加速器质谱法研究尼古丁与生物大分子的加合

自1992年以来,使用北京大学重离子物理研究所的2×6 MV EN型串列静电加速器上的加速器质谱仪(AMS),较系统地研究了¹⁴C标记的尼古丁和鼠肝、肺细胞核DNA的加合,以及和鼠肝细胞核组蛋白的加合。在这些体内生物大分子中均观察到肯定的加合作用。加合物数目随尼古丁的动物剂量的增加而增加,剂量响应呈指数直线关系或非指数直线或曲线关系。实验结果表明尼古丁不仅是公认的吸烟上瘾的主要因子,而且可能是致癌物质。AMS测量灵敏度达很高水平：每10¹⁰个核苷酸可检测的最低限量为1个加合物和每mg(毫克)H1蛋白质可检测的最低限量为4.6×10^-17mol加合物,后者高于前人报道过的灵敏度。生物加速器质谱法可以为基因毒性研究提供极灵敏的生物标志物。     

GC/MS/MS鉴别2-氨基吡啶硝化产物的研究

2-氨基吡啶硝化产物2-氨基-3-硝基吡啶和2-氨基-5-硝基吡啶的一级质谱图接近,单纯通过一级质谱图较难区分这两种异构体.利用离子阱质谱的串联质谱技术对2-氨基-3-硝基吡啶和2-氨基-5-硝基吡啶在离子阱内以He作碰撞气进行碰撞诱导裂解,所得的二级质谱图表明,两者之间存在明显的差别,可用于2-氨基吡啶硝化产物2-氨基-3-硝基吡啶和2-氨基-5-硝基吡啶的鉴别.     

超高效液相色谱-质谱法同时测定肉制品中8种β-受体激动剂

目的建立动物源性食品中8种β-受体激动剂的LC-MS/MS检测方法。方法使用乙酸-乙酸铵溶液调节pH为5.2,β-盐酸葡萄糖醛酸苷酶/芳基硫酸酯酶提取,经固相萃取柱净化、浓缩、定容后采用LC-MS/MS进行分析。结果 5~100ng/mL浓度范围有良好的线性关系,各组分相关系数r0.998,加标回收率范围75%~94%。结论该方法灵敏度高、准确、重现性好,适用于肉制品中β-受体激动剂的残留量检测。     

关于polynomial自同构的一个注记

设φ是群G的自同构, 如果对于任意的x∈G, 都有φ(x)=(v^-1₁x^ε₁v₁)(v^-1₂x^ε₂v₂)…(v^-1_mx^ε_mv_m),其中ε_i=±1, v₁,v₂,…,v_m是G中固定的元素,那么称φ是G的polynomial自同构。证明了如果G是幂零类为c的幂零群被导长为d的可解群的扩张, 那么G的polynomial自同构生成的群是幂零类至多为c-1的幂零群被导长至多为2d的可解群的扩张。