奇碳链烯烃环加成反应的MO对称性守恒——协同反应的MO对称性讨论(Ⅲ)

前文曾讨论过偶数碳原子链烯烃环加成反应的 MO 对称性问题,得到一些有意义的结果。有关奇数碳原子共轭烯烃环加成反应的理论文章不多,而且没有得到明确的结沦。借助于唐——孙的局部群和 HMO 方法对这类反应进行了处理,其结果说明 HMO 法完全可用于讨论烯烃环加成反应的奇数π电子体系,并且证明了环加成反应的 MO 特征根曲线满足于不相交原理,还得出该反应选择定则的奇偶形式。     

电环合反应的MO对称性守恒——协同反应的MO对称性讨论(Ⅰ)

本世纪五十年代以来,相继出现的前线轨道理论、能量相关理论和芳香过渡态理论构成了 MO 对称守恒原理的基本内容,它们各自从不同方面不同程度地揭示和阐明了化学反应中 MO 对称性守恒的实质.近年来,我国学者在这方面也有新的工作,使 MO 对称守恒理论不断地充实和完善.对于有机协同反应,由于自反应物的 MO 向着产物的 MO 的过渡中,遵循 MO 对称     

MO对称守恒原理及选择定则——电环合反应的MO对称性

自六十年代初期日本福井先生开始,到七十年代中期美国学者伍德沃德和霍夫曼的工作,逐步地揭示和阐明了分子轨道对称性守恒原理,且相继出现了前线轨道理论、能量相关理论和芳香过渡态理论。MO对称守恒原理一问世就立即推广到有机、无机、催化、生化等各个领域,成为理论化学界最活跃的部分。这期间,有关轨道对称守恒原理的深入探讨及其定量应用也有些文章,八十年代初,我国学者唐敖庆和孙家钟教授定义了有机协同反应的局部守恒群,并用HMO法处理过典型反应实例,从而更进一步地明确了这一原理的量子力学基楚。     

环的弱理想(Ⅱ)

引入了主弱理想等概念,并讨论了它们的基本性质     

新的有机合成反应(Ⅱ)

本文综述了含氮杂环化合物的新合成法、具多官能团化合物的一官能团选择性还原法、硅氧烷系中间体的最新发展等三个方面的有机合成新成就。     

Abel环的一些刻画(Ⅱ)

给出Abel环的几个新刻画:1)R为Abel环当且仅当对任意e,g∈E(R),当eg=0时必有ge=0;2)R为Abel环当且仅当对任意e,g∈E(R),有|e∨g|≤3;3)R为Abel环当且仅当对任意e∈E(R),a∈N(R),当ae=0时必有ea=0;4)R为Abel环当且仅当对任意e,g,f∈E(R),当e=gf时必有e=fg.     

萜烯环氧化反应的研究(Ⅱ)NaOCl/Mn(TPP)OAc/呲啶体系对萜烯环氧化反应的研究

本文用NaOCl/Mn(TPP)OAc/吡啶体系在CH_2Cl_2-H_2O中以季铵盐作相转移剂,对环己烯、α-蒎烯、β-蒎烯及莰烯进行了环氧化反应,分别得到含有72,53,49和51％环氧化物。这些表明,此反应体系也适用于空阻较大并具有末端双键的β-蒎烯及莰烯的环氧化反应。     

Bessel方程的对称性和守恒量

研究了经典Bessel方程的Lagrange化。基于Darboux方法,建立了Bessel方程的Lagrange方程。通过研究Bessel方程的Noether对称性、Lie对称性、Mei对称性和共形不变性来寻求守恒量。利用相应对称性的定义和确定方程,得到了5种守恒量。研究n阶经典Bessel方程来说明本文方法的有效性。     

锌(Ⅱ)-铜(Ⅰ)双金属协同催化乙炔二聚反应的催化活性研究

乙炔二聚制备乙烯基乙炔是乙炔法生产氯丁橡胶过程中关键反应。本文以氯化亚铜为主催化剂,氯化锌为氯化亚铜的助催化剂,氯化铵为助溶剂,水为溶剂,并且添加一定量的盐酸提供酸性环境,形成锌(Ⅱ)-铜(Ⅰ)双金属催化剂作用于乙炔二聚反应,以解决在该反应中乙炔转化率低、目标产物乙烯基乙炔选择性差等问题;对影响该反应的可能因素,如氯化锌用量、氯化亚铜用量、反应温度以及乙炔空速等条件进行优化,实验结果表明:锌(Ⅱ)-铜(Ⅰ)双金属催化剂能有效的改善乙炔二聚反应,在最佳反应条件下乙烯基乙炔的选择性为91.1%,乙炔的转化率为11.3%。     

镉(Ⅱ)、汞(Ⅱ)离子催化四苯基卟啉钴(Ⅱ)的生成反应

用分光光度法研究了钴（Ⅱ）与四苯基卟啉H2TPP在DMF溶剂中生成CoTPP的动力学以及镉（Ⅱ）．汞（Ⅱ）离子对该反应的催化作用,提出了反应机理,并研究了温度对反应动力学参数的影响,求得基元反应的活化参数△Hm≠、△Sm≠及平衡步的△Hmφ△Smφ。     

Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)相对稳定性讨论

铜元素常见的氧化态有Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ),它们的相对稳定性与其存在状态有着密切的关系,并且因条件的不同而表现出差异。在气态、高温或干态情况下,Cu(Ⅰ)是比较稳定的。例     

关于烯烃加成反应历程的讨论

介绍了有机化学教材中亲电加成反应的立体化学部分一个值得商榷的问题。     

分立对称性与三代费米子的统一(Ⅱ)

本文用su(8)×s做为规范群,构造了一个现实的代大统一模型。本模型包含su(5)大统一模型全部好的结果。     

关于烯烃加成反应历程的讨论

介绍了有机化学教材中亲电加成反应的立体化学部分一个值得得商榷的问题.     

烯酮与亚甲胺环加成反应的一种新反应机制

烯酮与亚甲胺之间发生环加成反应可以生成氮杂环丁酮: 关于这个反应的机理,目前还未见报导。我们用从头计算分子轨道法,在RHF/3-21G的水平,研究了上述反应的机理,同时采用内禀反应坐标法(IRC)得出了反应途径。所得结果说明了此反应不存在中     

环丙基体系溶剂解反应实质的讨论

本文对环丙基体系溶剂解反应形成环丙基体系产物的特点提出的三种可能机理进行讨论,并通过实例说明了机理三更为合理.     

关于环宫属(Encyclometra)吸虫分类的讨论

环宫属(Encyclomctra)属于腹殖目(Digenca)斜睾科(Plagiorchiidac),在1924年由Baylis与Cannon提出。本属的主要特点是体扁,呈梭状或长卵圆形,半透明,体表无棘。口吸盘与腹吸盘中等大小,二者接近于等大。肠管简单,左右等长或不等长。精巢前后排列或斜列。阴茎囊位于腹吸盘前,内有贮精囊、前列腺与阴茎。生殖孔开口在腹吸盘前的左侧。卵巢位于腹吸盘的后缘,有时可与腹吸盘后缘重叠。受精囊较小,有劳勒氏管。卵黄腺     

Bessel方程的Noether对称性和守恒量

Birkhoff力学比Hamilton力学更普遍,但只有一些动力系统能够实现Birkhoff化.文章基于Santilli的第一方法,给出经典贝塞尔方程的一种新型Birkhoff化.通过引入Lie群无穷小变换下的不变性,建立Bessel方程的Noether对称性变换与准对称性变换,给出相应的对称性判据.得到Bessel方程Noether定理导致的守恒量,以及Noether逆定理.最后,给出n阶经典Bessel方程的Noether定理导致的一个守恒量,说明本方法的有效性.     

Birkhoff系统的Noether-Mei对称性与守恒量

研究Birkhoff系统Noether-Mei对称性与守恒量。给出Birkhoff系统Noether-Mei对称性的定义和判据,研究了Birkhoff系统的Noether-Mei对称性导致的Noether守恒量和Mei守恒量的条件及其形式,建立了两个Noether-Mei对称性定理,并举例说明结果的应用。     

大统一前子模型讨论(Ⅱ)

本文讨论了以SU(N)作大统一群的大统一前子模型,应用手征性要求和互补原理分析,寻找可能的大统一群和前子表示。我们得出最小的大统一群为SU(10),最简单的前子表示为n_9[1]+n_7[1,1]+n_3[3]。