自独居石中提制高純度钍氟化物之研究

将硫酸分解独居石的提取液连续用焦磷酸钠法与氟化钠法处理。当用氟化纳沉淀钍时,溶液的酸度在2N以上,可制得钛,锆,铪,铁,磷及希土元素光谱纯的氟化钍,钍的回收率约95％。     

邻碘苯甲酸用作测定钍的试剂

本文报告用邻碘苯甲酸作沉淀剂以测定钍。研究结果表明:适宜于沉淀的溶液酸度为pH 2.2—3.5。在pH2.4时所生沉淀中含ThO_2 26.21％;C 25.29％;H 1.36％与它最接近的化学式是。测定时的称量式为ThO_2。最低测定量为0.7毫克ThO_2。当氧化钍与希土氧化物的重量比为1:10时经一次沉淀即可达定量分离。文中并列出邻碘苯甲酸钍盐的然分解曲线。由曲线可知,在120—190℃之间有一平台(经成分测定证明系一碱式盐)。从340℃起沉淀的有机部分开始分解,逐渐变黑。在700—800℃之间又出现一平台(相省于ThO_2)。本法曾用于独居石中钍的测定,所得结果与苯甲酸法极其吻合。     

用钍试剂电流滴定法测定混合希土中的微量钍

前人用无机试剂电流滴定钍和测定独居石中钍的工作已有不少。用有机试剂电流滴定钍亦有人做过。以上这些方法用来测定混合希土中少量或微量钍时都不理想,共存希土元素的干扰大,酸度等条件控制较严格。在董的工作中,希土元素的存在量只能是钍的十几倍。在[9]的工作中,允许LaPrNdY存在量较高,而埘Ce~( 3)的存在量只允许ThO_2:Ce_2O_3≤1:2.5的范围内。     

钨锡矿中少量钍的快速测定

测定钨锡矿中少量钍时,试样用过氧化钠熔融,沉淀溶于盐酸后,在酸度为0.3N时, 利用Na~+与希土元素的存在降低草酸钍的溶解度,用草酸铈作载体使钍以草酸钍形式沉淀并与大量Zr、Ti、Fe等元素分离。破坏草酸后,在pH(?)2时利用抗坏血酸掩蔽Fe、Ti,用酒石酸掩蔽Zr,用显色,进行比色测定。此法操作简便,只须一天便可完成全部分析。     

間硝基肉桂酸在分析中的应用 Ⅰ 間接极譜測定釷

本文报告用草酸分离干扰元素后,在三价希土元素存在下,间硝基肉桂酸可作间接极谱测定钍的试剂和其适的条件:当溶液的PH在3.5-4.0之间时,钍与间硝基肉桂酸形成符合于分子式的沉淀.若PH小于3.5时钍沉淀不完全,PH大于4.0时,形成间硝基肉桂钍及碱式钍盐的混合物.沉淀常人呈过氯酸柠酸混合液后,在邻苯二甲酸氢钾(用作支持电解质和缓冲剂)和极大抑制剂α-萘本分存在下,可进行钍的间接极谱测定.     

锆与钍的分离及其测定

本文报告以邻碘苯甲酸作测定锆的试剂。在0.1—0.16N盐酸溶液中锆可定量沉淀,而且可与钍分离。最低测定量为0.8mg ZrO_2。拟订了用邻碘苯甲酸使锆与钍分离及其测定的方法。     

稀土与钍共存下的容量测定法研究

本文提出了独居砂分解后的酸浸液中稀土与钍共存时的稀土容量分析方法.先使样品中的稀土与钍转化为草酸盐沉淀,分离杂质后,用溴酸钠使之氧化并溶解于稀硝酸溶液中.所得试液即可用EDTA在pH5.5及1.5时分别测定稀土与钍.测定稀土时需要用适量的抗坏血酸以排除钍的干扰.分析的结果与草酸盐重量法基本一致,分析误差在±O.3%范围内.     

钍与五棓子酸在硷性溶液中反应的初步试验

氢氧化钍,磷酸钍与焦磷酸钍在硷性溶液中均极难溶解。但当有五棓子酸存在时,既可不生成氢氧化钍沉淀,亦可不为磷酸钠或焦磷酸钠所沉淀,可能因为钍与五棓子酸生成络合物的缘故。这一性质在将钍自其磷酸盐或其焦磷酸盐或与其他金属元素的分离方面可能有相当的作用。     

薄层色层在无机分析中的应用 Ⅰ.锆、钍、铀、钪和钛的分离及检定

本文提出用薄层色层来分离和检定某些稀有元素阳离子,层析时间短,分离效果良好。我们进行了两种展开剂的试验,其结果为: (1)以14—16N硝酸饱和过的TBP(TBP:C_6H_6=30:70)为展开剂,铀、钍、钪、锆和钛共存时能进行分离和检定,各元素的斑点均无拖尾现象; (2)以不同体积比例(v/v)的正丁醇、乙酰丙酮和醋酸的混合溶液为展开剂,铀斑点集中,钍、希土和锆的斑点有不同程度的拖尾现象,但铀易从钍、锆和希土中进行分离和检定。     

用柠檬酸根式阴离子交换树脂分离希土元素和微量钍的研究

以离子交换法分离性质相近的元素时,通常是将它们在树脂床上先行吸附,然后用各种淋洗液,特别是络合剂分步进行洗脱。Wheelwright和Spedding在阳离子交换分离希土元素的研究中,曾尝试控制料液中的EDTA加入量,保证重希士的络合而通过交换柱,从而与未络合的轻希士初步分离,节省了树脂的用量并提高了分离效率,对希土的组分离有一定的实际意义。但此法似未见广泛的推广,这种方法似乎也可能用于阴离子交换分离上。我们选择了毫克量希士和微克量钍为对象,根据它们与柠檬酸的络合物稳定度的差异并控制料液中的柠檬酸量,使其足以络合钍而不足以络合希土,在阴离子交换柱上实现了它们的定量分离。     

关于稀土中钍的去除问题

现有稀土湿法冶金过程中对钍的去除，不论是酸法或碱法，一般采用选择性沉淀（ｐＨ１．０５）法，萃取法或分级沉淀分级结晶法，其原理基于钍与稀土在特定条件下分配系数Ｋ的区别，但不足之处是钍在过程中多处分布，并影响环境保护和稀土产品质量。本综合分析了钍的特性及其有阴阳离子交换树脂上的行为后，提出了用离子交换色层工艺可将钍除掉的新方案。     

五棓子酸—盐析法定量分离钍与镧,钇,铈

当氯化钠或氯化铵存在时,以五棓子酸为沉淀剂于pH=3-4之间可以定量的沉淀钍,而三价镧、铈、钇留于溶液中,达到分离目的,在此条件下,四价铈盐被五棓子酸还原为三价。但硫酸根的存在对分离有干扰。     

硝酸钍法测定植酸含量方法的校正

采用标准植酸钠对硝酸钍返滴定法测定植酸含量的方法进行了验证,实验结果表明,钍离子与植酸根的络合比为3∶1,从而对计算公式作出了校正.该方法与其它滴定方法如碘量法相比,精密度较高,且操作简单,重现性好,适合于植酸的定量分析.而采用直接滴定法检测则终点变色不敏锐,测定误差较大,不适合于植酸含量的分析.     

碘酸釷的生成与离子積

(1)本文应用了沉淀体积变化,pH值测定及一系列体系溶液中钍离子含量测定等法研究了硝酸钍与碘酸钠溶液相互作用生成沉淀的情形。肯定了过程中只生成固定组成,分子式为Th(IO_3)_4的沉淀。 (2)利用碘酸钍在不同稀酸溶液中溶解度和pH值的测定,计算了碘酸钍离子积K_1,K_2,K_3,K_4等值。     

在Triton X—100存在下,用2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙胺基苯酚(5-Br-PADAP)分光光度测定方钍石中的钍

方钍石是钍来源的重要含钍矿物。目前测定钍的含量的方法较多,虽有用5-Br-PADAP测定钍的方法的报导,但未见有在triton X-100存在下,用5-Br-PADAP直接测定方钍石中钍的含量的报导。Triton X-100的存在,使测定的酸度增加,从而增加干扰元素的干扰比;并且增加了络合物的稳定时间。本文采用5-Br-PADAP作显色剂,在氯乙酸-氯乙酸钠缓冲体系中用triton X-100表面活性剂胶束增溶分光光度测定方钍石(人工样品)中钍的含量,获得较满意的结果。在25毫升中,钍的比耳定律范围在0～20微克,摩尔吸光系数为5.2×10~4升·摩尔~(-1)·厘米~(-1),Sandell灵敏度为0.0045微克钍(IV)/厘米~2。我们对两种含量的方钍石人工样品进行了测试,结果良好,回收率在97.3～101.4％之间,此方法可靠,精密度较高,误差符合微量组分的测定要求,我们对样品测定结果表示满意。     

二正戊基亚砜在硝酸溶液中萃取铀、钍和稀土的研究

用二正戊基亚砜的甲苯溶液在硝酸溶液中对铀、钍和一些稀土元素进行了萃取研究。结果表明,稀土元素,即使与铀、钍同时存在于水相中,在0—10M硝酸中,也不被萃取。在所研究的情况中,二戊基亚砜对铀的萃取大大优于对钍的萃取,这使它们的分离成为可能。     

在Triton X-100存在下,用2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙胺基苯酚(5-Br-PADAP)分光光度测定方钍石中的钍

方钍石是钍来源的重要含钍矿物。目前测定钍的含量的方法较多,虽有用5-Br-PADAP测定钍的方法的报导,但未见有在triton X-100存在下,用5-Br～PADAP直接测定方钍石中钍的含量的报导。Triton X-100的存在,使测定的酸度增加,从而增加干扰元素的干扰比;并且增加了络合物的稳定时间。本文采用5-Br-PADAP作显色剂,在氯乙酸-氯乙酸钠缓冲体系中用triton X-100表面活性剂胶束增溶分光光度测定方钍石(人工样品)中钍的含量,获得较满意的结果。在25毫升中,钍的比耳定律范围在0～20微克,摩尔吸光系数为5.2×10~4升·摩尔~(-1)。厘米~(-1),Sandell灵敏度为0.0045微克钍(IV)/厘米~2。我们对两种含量的方钍石人工样品进行了测试,结果良好,回收率在97.3～101.4％之间,此方法可靠,精密度较高,误差符合微量组分的测定要求,我们对样品测定结果表示满意。     

纳米氧化铁对钍(IV)的吸附研究

研究了纳米氧化铁对水溶液中钍的吸附行为。结果表明吸附行为受溶液pH值的影响较大,钍初始浓度为20 mg/L、pH 4.0时吸附率达到95.7%。随着离子强度的增加,吸附率下降。在研究范围内,纳米氧化铁对钍的吸附动力学特性可采用准二级动力学模型进行描述,其吸附等温线数据符合Langmuir吸附等温线模型。热力学分析表明,钍在纳米氧化铁上的吸附是一个自发的吸热过程。     

表面印迹磁性壳聚糖对水溶液中钍离子的吸附行为

以壳聚糖为原料,纳米Fe3O4为磁性核心,钍离子为模板剂,环氧氯丙烷为交联剂合成表面印迹磁性壳聚糖(SI-MC).红外光谱和X射线能谱分析表明:钍成功地被吸附在SI-MC上.研究吸附剂用量、溶液pH值及振荡时间对吸附过程的影响,得到最佳工艺条件.吸附数据用Langmuir等温式拟合优于Freundlich等温式,最大吸附容量为95.2 mg· g-1.与拟一级动力学模型相比,拟二级动力学模型能更好地拟合本吸附过程.吸附在SI-MC上的钍,可采用1 mol·L-1的H2SO4溶液进行有效回收处理.     

隣-甲氧苯硫丙酸的合成及其对于钍测定的应用

Datta发现N-隣羧苯基代甘氨酸可以作为分离及测定磷铈镧矿中钍的含量。後来,他在Pratt及James的工作礎基上,又找到了2,4-D及隣-甲氧苯氧乙酸在适当的pH时,可以将钍定最地沉淀下来。