对无机盐溶解度的定量讨论

溶解度是物质的重要属性之一,它在理论上和实际应用上均有很大的意义。一般认为,离子化合物的溶解过程,是晶格中的离子首先克服彼此间的引力,从晶格中解离下来成为气态离子,然后进入水中与极性水分子结合成水化离子。如果某物质的离子在水化过程中,放出的能量足以抵偿和超过破坏晶格所需要的能量,则该物质易溶于水,溶解度大;反之,则     

关于离子水化自由能的计算

0 前言Born的离子水化模型提供了一种简单的计算离子水化自由能的方法。按照Born的观点,离子水化过程包括三个步骤:(1)离子在真空中去电荷,其能量为ΔG~0_2;(2)将不带电的球体移入溶剂中,其能量为ΔG~0_2;(3)在溶剂中球体重新带电,其     

高职化学教学中水合与水化概念的剖析

在高职基础化学教学中，针对水合与水化这两个概念是否有区别这一问题，主要从两的基本概念、存在形式、与水分子的键合情况及能量变化上进行了剖析，论证水合与水化是两个不同的概念．两既有本质的区别，又相互联系，在离子的水化过程中，既有离子的水合过程，又有水合离子的进一步溶剂化形成水化离子的过程，离子的水合是离子化的一个组成的部分．     

高C3S水泥硬化浆体水浸取液中离子浓度的变化规律

为了研究高C3S水泥硬化浆体水浸取液中离子浓度与水化条件间的关系，本文利用水浸取法探讨了水化时间、水灰比、水化温度等因素对高硅酸三钙水泥水化硬化体系水浸取液中离子浓度的影响。试验结果表明：浸取液中的各离子浓度和pH值随水化时间的延长、水灰比的增加和养护温度的升高而降低；其中水化14d前离子浓度和pH值下降速度很快，14d下降速度趋缓；各水化条件下离子浓度的大小主要与水化程度、孔隙率和水化产物的溶解相关。该研究对于从离子浓度方面去了解高C3S水泥的水化特点具有一定的指导意义。     

晶格能和Born—Haber循环及其应用

离子晶体格能是相互分离的气态正负离子结合成一摩尔离子晶体时所释放出的能量。其理论计算涉及多种方法,本文试图进行讨论,并对某些实际应用进行归纳。 一、晶格能的计算 品格能是离子晶体中离子间结合力(离子键强度)大小的一个量度。晶格能越大,离子晶体越稳定。由于离子晶体是由正负离子靠静电引力相结合,假设离子是电荷被集中在球心处的点电荷,则可根据静电吸引理论计算。     

水溶液中的c_u~(2 )为什么比c_u~ 稳定

C的离子价电子结构是3d~(10),Cu~2是3d~9;铜的第一电离势和第二电离势分别是7.724伏和20.29伏,因此气态Cu~ 应该比气态Cu~2更稳定。那么,在水溶液中为何两者的稳定性顺序颠倒了呢?这一点在文献1中已有说明,原因是标准电极电位不仅取决于电离势,而相应离子所赢得水合自由能对它亦起着重要的贡献,这个结论Hngh D.Burrows~2论述得更为详细,其论证的要点如下: 根据表1数据,作-E~6与对应电离势的关系图,可得n=0、1和2等三条相平行的直     

离子水化和析出电位

引言在离子水化方面发表的研究成果很多,对此并有不少的綜述和評論由于各作者所根据的模型和假設不同,故各种方法所得定量結果很不一致,表1列出了某些作者提出的水化自由能值,从这一比較中对前人的結果可以获得大概的了解。表中1至17行的数值为化学水化自由能,18至21行为真实水化自由能,22行为本文作者确定的数值。     

离子溶剂化理論的研究 Ⅱ.离子水化热的几种计算方法

一、引言在上文中已经解决了如何确定个别离子水化热的问题,在此基础上,本文将提出其它计算水化热的方法。二、计算方法的原理以下将介绍三种方法: (一)合理化的电极电势法:     

缓凝剂在磷石膏水化进程中的影响

通过缓凝剂对磷石膏凝结时间、强度、水化率、水化温升与液相离子浓度测定,结合扫描电镜观察,研究了缓凝剂对磷石膏水化进程的影响。结果表明:SG-10、柠檬酸缓凝剂与磷石膏适应性较好;pH值对缓凝剂缓凝效果有很大影响,SG-10和柠檬酸在磷石膏浆体中最佳pH值分别为5.1和6.0时:柠檬酸掺量不宜超过0.1%,SG-10掺量不宜超过0.2%;SG-10、柠檬酸在水化初期使水化放热明显变缓,早期水化率显著降低,最终水化率有所降低,一定程度上改变了磷石膏水化动力学过程;缓凝剂掺入后,石膏初始液相离子浓度和过饱和度低于空白样,水化反应过程中液相离子浓度和过饱和度降低速率大幅降低;SG-10的掺加使二水石膏晶体尺度增大,但对二水石膏晶体形貌影响较小,掺柠檬酸时,硬化体晶体形貌改变较大。     

水泥早期水化液相离子浓度变化规律的研究

采用过滤法探讨了水化时间、水泥种类、水灰比、水化温度等因素对高硅酸三钙水泥水化体系早期水化液相中离子浓度的影响。试验结果表明：在开始水化后1h左右,水化液相中的各离子浓度快速上升,然后缓慢增加。水化4h左右时,Ca^2＋、SO4^2-浓度达到最大值,然后快速下降至一定水平,其余离子浓度则保持一定的稳定值;水化液相离子浓度随水泥种类的差异而变化,随水灰比的增加而降低;随水化温度的提高,K^＋、Na^＋浓度和pH值升高,而Ca^2＋、SO4^2-、SiO4^4-、Al（OH）4浓度降低。     

基于迭代算法的水泥水化动力学多元方法研究

为合理确定水化动力学分析的参数和实现研究手段多样化,文章提出一种参数识别迭代算法,并探讨了获取水化热数据的数值试验和替代水化热法的背散射电子(back-scattered electron,BSE)图像识别。针对Krstulovic水化动力学模型,通过迭代算法得出各水化阶段的控制时间,为参数识别提供有效的数据区间;使用COMSOL软件建立与绝热温升试验工况一致的数值仿真试验,并将获得的水化温度曲线和最大水化放热量与试验数据进行了比较;识别不同水化时期水泥浆体BSE图像中水化产物的面积比,作为水化程度来确定水泥水化指数函数方程,并与试验数据对比来评价该方程的预估精度。依据迭代算法获取了合理的水化动力学参数,其生成的水化速率曲线与试验数据具有较好的吻合度;水泥水化数值仿真试验可以用来预测绝热情况下水泥混凝土的温度变化,能替代绝热温升试验;依据BSE图像中水化产物面积比获得的水化指数函数与试验数据的吻合度较好,能替代传统水化热法进行水化动力学分析。     

拓扑指数mG及其应用

构建了拓扑指数^mG．用^mG的0，1阶指数分别与20种碱金属卤化物的晶格能U1、生成焓△fHm、离子水化能△hGm^θ、气态碱金属卤化物核间距R0、20种碱土金属卤化物的晶格能U2、51种金属离子水合热△hHh^θ和80种离子标准生成热△fHm^θ关联，所获得的0，1阶指数的拟合回归方程的相关系数（复相关系数）分别为0．9964（0．9976），0．9802（0．9873），0．9779（0．9847），0．9970（0．997O），0．9879（0．9918），0．9922和0．9798．预测取得了较好的结果．     

电离能差值与气态金属离子稳定性的关系

电离能是一套基本而又有用的原子参数。本文在电离能的基础上;提出并计算了31个常见金属的电离能差值,以此作为气态金属离子稳定性的标度,还排出了S区气态金属原子的活动顺序,分析了锂的反常现象。重点讨论了Fe~(2+)离予与Fe~(3+)离子的相互转化,Cu~+离子的歧化反应,对“惰性电子对效应”作了新的解释。     

加固土的电化学基础研究

以物理化学为基础,从理论上论述了土的电化学性质以及加固土时所发生的一系列表面作用过程。对粘土胶粒的结构、土中胶体的聚结和土中离子的吸附等作了较深入的剖析,并对土壤电化学现象中的能量关系作了概略介绍。得出如下结论:土对各种离子的吸附能有所不同,在两种离子之间进行交换反应时,应发生能量变化;不同离子在吸附状态和溶液中水化能的不同也将对总的能量产生影响;离子交换的速度主要由交换离子向吸附点上的扩散速度和被交换离子向外扩散的速度所决定,涉及到活化能问题。     

微观尺度下含硫尾砂胶结充填体侵蚀机理

全尾砂作为采空区充填最常用的充填骨料之一,以其形成的胶结充填体必然含有一定量的硫化物或硫元素。针对硫元素对胶结充填体强度的影响问题,基于水泥水化单元模型及水泥的微观水化反应机理,建立了二维的含硫尾砂侵蚀水化单元模型。在此基础上,通过分析石膏与钙矾石在侵蚀过程中的作用,研究了硫酸根离子对水泥水化单元的侵蚀机理,以及硫酸根离子对水化单元微观结构变化的影响。同时,将含硫尾砂的侵蚀过程与水化单元微观结构的变化进行匹配和阶段划分,更加准确地分析了含硫尾砂胶结充填体侵蚀过程随时间发展变化规律。研究分析表明,模型预测结果与现有理论分析吻合,本文所建立的模型可以合理地解释含硫尾砂胶结充填体微观侵蚀过程的时变发展规律。     

离子相对水化热和绝对水化热

电解质如KCl等的水化热,可由公式△H_k~+△H_(cl)-=△H_L-Ug计算求得。但是,单种离子水化热如△H_K~+或△H_(cl)-等不能由实验直接测得。但可根据一定的假定模型进行理论计算,如Born模型,水四极子模型等。本文重点讨论实验相对水化热和实验绝对水化热的计算,为溶剂化理论的结构模型建立一系列可供比较的离子实验水化热的数据,同时阐明一种确立实验水化热的普遍适用的方法。     

实验分析泥岩水化膨胀应力与力学参数之间的关系

在钻井的过程中,泥页岩地层一旦与水基钻井液接触后,便会发生水化膨胀作用,在地层压力和上覆岩层压力的约束下产生膨胀应力,岩石强度降低,井壁稳定性下降。因此,研究水化膨胀作用与力学参数之间的关系是研究泥岩井壁稳定的关键内容之一。基于泥页岩的水化作用机理,通过室内实验分析了水基钻井液中的离子类型及其浓度对水化膨胀应力的影响,并且测量了岩样水化后的力学参数。实验结果表明泥岩水化膨胀应力与离子类型和浓度有关;水化后泥岩的含水量越大,产生的线膨胀应力越大,力学参数越小;线膨胀应力与泥岩水化后的力学参数之间具有较好的指数递减关系。     

一种在线测量大气中气态氨和颗粒相铵离子浓度的方法

自主研制了氨检测模块并应用于测量大气中气态氨和大气气溶胶中铵离子。该模块与气体-气溶胶收集系统（GAC）联用,可实现气态氨和铵离子的在线测量。重点介绍了氨检测模块的组成结构和运行流程,以及对氨检测模块的条件测试。该模块已于2006年应用于广州市空气质量的外场观测,观测结果与颗粒物-液体转换采集系统（PILS）测量的数据比对的线性相关系数（R）为0.820 7,夜间观测结果的相关系数为0.970 3。估计白天温度的波动会对检测模块的测量造成影响。氨检测模块获得的PM_2.5中的NH₄⁺浓度是PILS测得的PM₁₀中NH4₄⁺的92％,且具有良好的相关性,证实了铵离子主要集中在细粒子PM_2.5中。     

离子溶剂化理論的研究 Ⅰ.合理化电极电势的规定及其与离子水化热之间的关系

一、引言有关电极过程机理的概念和电解质溶液性质的理论都是奠基于离子水化理论的基础上的,因此确定离子水化能量的大小显然有着重要的意义。从盐类的溶解热与晶格能求得其水化热,这是大家熟知的方法;早在1919年Fajans用热化学的方法获得了两个     

掺硅灰的低水胶比水泥水化产物定量预测方法

基于低水胶比下水泥水化原理以及硅灰作用机制,考虑体系中氢氧化钙量的变化,修正中心粒子模型,提出掺硅灰的低水胶比水泥水化产物体积分数预测方法.对比提出方法、试验数据、Power模型以及Jensen模型,结果表明:所提方法可较好地描述掺硅灰的低水胶比水泥水化进程并定量预测不同水化产物的体积含量;当无硅灰时,所提方法计算的未水化水泥和化学收缩的体积与Power模型计算结果基本一致;当含有硅灰时,所提方法计算的水化产物的体积分数与Jensen模型的模拟相近.