氮—钯络合物高分子催化剂的合成及烯烃加氢

木工作以二甲胺化的大孔交联聚苯乙烯为载体,合成了一类新的含钯高分子催化剂,并在常压下进行了烯烃的加氢反应。烯烃加氢结果表明,这种聚合物支撑的催化剂对烯烃的加氢反应有较高的催化活性,且加氢反应速度随催化剂中N/Pd比的增加而降低,但它对烯烃双键附近的位阻选择性较小。氮一钯高分子催化剂在空气中稳定,使用过的催化剂经乙醇洗滌,真空干燥后仍可继续使用。反复使用的结果表明,催化活性没有明显下降,解决了钯催化剂的回收利用问题。     

Ru-Pd/AC双金属负载催化剂上不同基团的取代芳烃液相加氢反应活性的比较

采用自制的Ru／AC、Ru-Pd／AC、Pd／AC催化剂，考察了不同供电与吸电基团的取代苯、吡啶以及萘等芳香烃的加氢活性．结果表明：双金属Ru-Pd／AC(w／w=5％）催化剂的活性远大于Ru／AC(w／w=5％)，并与Pd／AC(w／w=3～4％)相当，因此双金属Ru和Pd之间存在协同作用．同时，在相同的实验条件下，带供电子基团的取代苯的加氢活性高于带吸电子基团取代苯，表现出很好的芳环加氢规律。     

二苄胺化合物的选择性脱苄基条件

合成了甲氧基取代的二苄基胺化合物, 研究其取代基对不同条件下脱苄基方式的影响.在Pd/C加氢条件下, 芳环对位上有给电子的甲氧基时, 二苄基化合物的断键方式倾向于得到对甲氧基苄胺及萘类芳香烃化合物; 而在另外一种氧化条件硝酸铈铵的作用下, 二苄基化合物仅从得到萘胺类化合物的方式断键.     

Pd/C中Pd粒径调控及对多氯硝基苯的催化还原影响

为控制多氯硝基苯加氢制备多氯苯胺的深度脱氯,在Pd/C催化剂制备中,考察了硝酸浓度、催化剂还原温度和时间对催化剂上Pd粒径及催化加氢活性和选择性的影响。结果表明:Pd粒径的增大导致催化剂对多氯硝基苯的催化活性下降,但多氯苯胺的选择性上升;随着硝酸浓度的增加,Pd的分散性和粒径先增大后减少,而还原温度和时间的增加可增大Pd的粒径;采用15%硝酸处理、200~250℃下氢气还原4~5 h可获得较理想的Pd粒径为16~20 nm的Pd/C催化剂;对五氯硝基苯加氢还原呈现较高的加氢活性和选择性,转化率可达99%以上,五氯苯胺选择性可达96%以上。     

水溶性钌-钯双金属催化剂催化卤代芳香硝基化合物选择性加氢

考察了水溶性Ru／Pd—TPPTS双金属催化剂催化卤代芳香硝基化合物的加氢性能．实验结果表明，在原位合成的Ru—TPPTS催化体系中添加PdCl2后，催化剂的活性明显提高，尤其是0．50Ru／0．50Pd—TPPTS双金属催化剂表现出显著的钌和钯之间的双金属协同效应．在PB2=1．0MPa，70℃，反应70min的条件下，双金属催化剂0．50Ru／0．50Pd—TPPTS催化对-氯硝基苯中硝基选择性加氢反应时转化率达到100％，生成对-氯苯胺选择性为92．3％．对于取代基和取代位置不同的一些卤代硝基苯加氢，双金属催化剂0．50Ru／0．50Pd—TPPTS也表现出很高的催化活性和较高的生成卤代苯胺选择性．     

卤代烃的消除和季铵碱的分解产物不同为什么

卤代烃的消除和季铵碱的分解,同为碱进攻β氢原子,但产物不同。前者遵循 Saytzev规则,即产物为双键两端碳原子上烃基最多的烯烃;后者遵循 Hofmann 规则,即产物为双键两端碳原子上烃基较少的烯烃。卤代烃消除卤化氢的反应,可按三种不同历程进行:     

对氨基吡啶合成的研究

研究了由吡啶制备对氨基吡啶的方法 ,在两个方面取得了进展。其一是用 TS— 1分子筛代替醋酸或邻苯二甲酸酐作为合成 N—氧化吡啶的催化剂 ;其二是用 Pd/Al2 O3 作为催化剂通过催化加氢制备对氨基吡啶。TS— 1及 Pd/Al2 O3 作为催化剂不仅具有较强的催化活性 ,稳定性和重复使用性 ,而且极大地减少了副产物的生成 ,降低了对环境的污染和设备的腐蚀     

贮氢合金催化NBR双键加氢活性及影响因素

采用贮氢合金LaNi5、LaNi4.8Cu0.2和MINi5-x(CoMnAl)x形成的氢化物作为氢源及催化剂,对丁腈橡胶溶液双键选择性加氢进行了研究．利用IR,^1HNMR和碘量滴定法对丁腈橡胶及氢化后的产物进行了分析．同时利用SEM等方法分析了合金表面形态及组成．结果表明,在均未作任何表面处理时,LaNi5和LaNi4.8Cu0.2可催化丁腈橡胶双键加氢,而MINi5-x(CoMnAl)x催化加氢产物氢化度则为0．表面处理方式对LaNi5合金催化活性影响不大,但严重影响MINi5-x(CoMnAl)x催化加氢活性．MlNi5-x(CoMnAl)x经适当表面处理(包括以氢氧化钾、硼氢化钾等溶液浸泡)后,产物氢化度可提高到14．7％．研究结果还表明,合金中加入Pd、Pt等金属也能使加氢活性提高,加氢产物氢化度分别达到22．0％和18．7％．     

Pd—Fe2O3／D3520催化剂催化烯烃加氢的动力学特征

在常压下考察了Ｐｄ－Ｆｅ２Ｏ３／Ｄ３５２０催化剂催化烯烃加氢的动力学特征。实验结果表明，反应对烯烃为零级。并推导出反应的速率方程式。     

取代基的空间效应对反应方向和反应产物的影响

有机物分子与试剂发生反应时，分子的各个部位可能都受到影响。在反应过程中，试剂进攻的方向、离去基团的去向、旧键的断裂方式、新键如何生成等都与有机物分子的结构和试剂的性质等密切关联。影响反应方向和反应产物的因素颇多，本文旨在讨论取代基的空间效应对它们的影响。1对硼氧化反应方向的影响在烯烃的硼氢化反应中，决定加成方向的主要因素是取代基的电子效应和空间效应。一方面，由于硼的电负性（2．0）比氢的电负性（2．1）小，因而亲电性的硼要求加到电子云密度较高的双键碳原子上；另一方面取代烃基较少的双键碳原子对硼烷中硼…     

结合环的约当微商

设R是一个结合环,满足由2x=0,x∈R,可推出x=0,N是R的一个非零理,D_1,D_2是R的二个约当微商,使D_1(N)和D_2(N)分别含有R的一个交换子正则元,且对任意a,b∈N,都有D_1(a)D_2(b)=D_2(b)D_1(a),则R是交换环。     

虚拟企业研究述评

发达国家和地区已经进入知识经济时代，其虚拟经济和虚拟企业已较为发达，我国正在迅速工业化，部分发达地区正处于进入知识经济的准备阶段，因此，分析虚拟企业这种新型组织形式对我国企业的发展具有十分重要的意义。在综合与评价近年来有关虚拟企业论述的基础上，对虚拟企业的发展趋势提出了自己的见解。     

刚竹毒蛾Pantana phyllostachysae防治指标的研究

刚竹毒蛾Pantana phyllostachysae Chao防治指标研究结果表明:损叶50％以下为轻度为害,损叶51—75%为中度为害,损叶75%以上为严重为害,并根据害虫损叶量和毛竹产最损失的关系,提出了刚竹毒蛾的防治指标。     

关于图多项式的一个问题

本文利用图的邻接矩阵的最小多项式,定出了两类只有平凡的多项式图的图。为解答文献[3]提出的一个问题,给出了两个充分条件。     

关于L＿P（1≤P＜∞）空间上Gauss测度的一些注记

给出了Ｒａｊｕｐｔ的关于Ｌｐ空间上的Ｇａｕｓｓ测度的特征的一个简化证明．在这个证明中，没有用到Ｌｐ空间Ｓｃｈａｕｄｅｒ基的存在性．     

基于PowerBuilder的图形界面设计

详细论述用ＰｏｗｅｒＢｕｉｌｄｅｒ开发图形界面的基本原理和一般方法。     

2-乙氧基噻唑的合成研究

摘要本文报导的是经2-澳代噻唑合成2-乙氧基噻唑,并测定了它的核磁共振谱和质谱.2-乙氧噻唑具有一种强的坚果香味,它是一种新型的食用香料.     

基于模块化设计的相扑机器人研究

在深入研究相扑机器人比赛的基础上,对相扑比赛机器人的控制系统结构、模块功能和软件策略等方面进行了研究,并提出相扑机器人控制系统的模块化设计方案。     

面向医院的激励机制研究

通过对医、患 、保三方关系的分析，指出医方在医疗保险体系中具有核心地位，并根据委托代理理论和激励机制理论，建立了面向医院的激励机制，以促进医疗服务质量的提高和有效控制医疗费用的过快增长；另一方面，根据按服务项付费可能导致的医患合谋现象，建立了防范医患同谋的激励机制，指出防范医患同谋的关键在于提高医生的保留效用，改善医生收入。