高效结晶型DMC催化剂制备及其催化性能

以ZnO,Zn(OH)₂,ZnCO₃,碱式ZnCO₃为前体,采用沉淀转化方法制备基于Zn₃[Co(CN)₆]₂的双金属氰化络合物催化剂,研究了前体制备方法对其催化环氧丙烷与CO₂共聚催化性能的影响.结果表明,以Zn(OH)₂为前体制备的催化剂催化活性有最高,达到4 400 g /g以上,约为传统的溶液沉淀法制备的催化剂催化效率的2倍.该前体的凝聚态结构对催化剂效率影响很大,以ZnCl₂和NaOH溶液制备得到的Zn₅(OH)₈Cl₂·H₂O相能高效转化为催化剂活性结构,得到高效结晶型催化剂.催化剂催化活性也与前体的粒径有关,前体粒径大于75 μm时,催化效率明显下降.     

双金属络合催化剂中心金属对环氧丙烷/二氧化碳共聚影响

合成了一系列基于Zna[M(CN)b]c(M=Fe2 ,Cr3 ,Ni2 ,Co3 ,Mn3 ,Mo4 ,Cd2 和Fe3 )的双金属络合催化剂,并且用于催化环氧丙烷和二氧化碳的共聚反应,以研究中心金属对催化剂催化性能的影响。实验结果表明中心金属对催化剂催化性能影响很大,其中以Co3 ,Ni2 为中心金属的催化剂具有较高的催化效能,分别达到2000和482g/g,而以Cd2 ,Mn3 为中心金属的催化剂几乎没有催化活性。以Co3 ,Ni2 ,Fe3 为中心金属的催化剂能得到x(CO2)大于0.3的共聚物,而其它催化剂的共聚产物的x(CO2)小于0.1。     

双金属络合催化剂中心金属对环氧丙烷／二氧化碳共聚影响

合成了一系列基于Zna [ M （CN） b ] c （ M = Fe^2＋ , Cr^3＋ , Ni^2 ＋ , Co^3＋ , Mn^3＋ , Mo^4＋, Cd^2＋ 和 Fe^3＋） 的双金属络合催化剂，并且用于催化环氧丙烷和二氧化碳的共聚反应，以研究中心金属对催化剂催化性能的影响。实验结果表明中心金属对催化剂催化性能影响很大，其中以Co^3＋，Ni^2＋为中心金属的催化剂具有较高的催化效能，分别达到2000和482g／g，而以Cd^2＋,Mn^3＋为中心金属的催化剂几乎没有催化活性。以Co^3＋，Ni^2＋,Fe^3＋为中心金属的催化剂能得到x（CO2）大于0．3的共聚物，而其它催化剂的共聚产物的x（CO2）小于0．1。     

双齿含氧配体修饰Co2(CO)8催化环氧丙(乙)烷羰化酰胺化反应制备β-羟基酰胺

首次报道了以芳香胺为氨源,通过双齿含氧配体L2修饰Co₂(CO)₈催化环氧化合物的羰化酰胺化反应,一步合成β-羟基酰胺化合物的方法.在温和的条件下(60℃、CO 3.0 MPa、6 h),以L2修饰的Co₂(CO)₈作为催化剂,能够实现环氧丙烷和苯胺的羰化酰胺化反应,得到收率为64%的3-羟基-N-苯基丁酰胺目标产物;该催化剂体系具有较好的稳定性和一定的底物普适性.其中,双齿含氧配体L2通过双氧水氧化双齿膦配体Xantphos (9,9-二甲基-4,5-双二苯基膦-氧杂蒽)制得.     

一维、二维氰根桥联PdⅡ/FeⅢ-NiⅡ配位聚合物的合成、结构及磁性研究

分别采用K₂[Pd(CN)₄]、K₃[Fe(CN)₆]与[Ni(L)](ClO₄)₂((L=2,12-二甲基-3,7,11,17-四氮杂双环[11.3.1]十七碳-1(17),13,15-三烯)通过挥发或者扩散的方法获得两种氰根桥联异金属配合物{[Ni(L)][Pd(CN)₄]}_n(1)和{{[Ni(L)]₂Ni(H₂O)₄}[Fe(CN)₆]₂}_n(2),利用元素分析、傅里叶红外光谱、X射线单晶衍射等方法对配合物1、2进行组成及结构表征。单晶X射线衍射表明,在配合物1中,平面型四齿氰根前躯体利用其互为反式位置的两个氰根基团,作为双齿配体与镍离子发生配位,从而形成具有[-NC-Pd-CN-Ni(L₁)-]重复结构单元的一维中性链结构。在配合物2中,六氰合铁离子作...     

新型有效的PEG1000-DAIL[BF4]/Fe2(SO4)3均相催化氯化苄水解反应

在离子液体PEG₁₀₀₀-DAIL[BF₄]、甲苯和Fe₂(SO₄)₃组成的温控两相催化体系作用下,氯化苄的均相催化水解反应能够高效地进行,在110 ℃搅拌反应40 min,产物苯甲醇收率高达96%.该新方法收率高,操作简单,催化体系可以较好地回收循环使用而且催化活性基本保持不变.同时,对水解反应的机理和温控两相催化的过程也进行了阐述.     

Ziegler-Natta／茂金属催化剂制备超高分子量聚α-烯烃的研究

以传统的Ziegler-Natta（Z-N）/茂金属（Cp₂ZrCl₂）催化剂为主催化剂,以三乙基铝[（C₂H₅）₃Al]为助催化剂,采用本体聚合法合成了具有超高分子量的烯烃类聚合物.采用正交试验的方法获得了最佳的催化剂配比条件（A为0.02 g、B为0.03 g、C为0.15 mL）.凝胶渗透色谱测得在该条件下所合成聚合物的M_w为1.12×10⁷,M_n为2.96×10⁶,多分散系数M_w/M_n为3.79.以旋转粘度计测得该条件下聚合物溶液的表观粘度为27 mPa·s.实验证明,通过采Ziegler-Natta（Z-N）/茂金属（Cp₂ZrCl₂）为主催化剂进行烯烃聚合不仅能提高聚合物的分子量,而且还能增大其分子量分布.     

Na2S改性CoSO4催化氨硼烷水解放氢

以Na₂S和CoSO₄为原料,采用水热法和烧结制备了一种CoSO₄和Co₃O₄两相共存的Co基催化剂(命名为Co₃O₄-CS(NS))用于催化氨硼烷水解.研究表明,由于CoSO₄和Co₃O₄的协同效应使得该催化剂对氨硼烷水解表现出良好的催化性能.在催化剂直接添加量为10 wt.%、水料比为25 mL/g和反应温度为40℃的反应条件下,每0.2 g AB/Co₃O₄-CS(NS)复合物在2.5 min内放氢量达到440.06 mL,对应的放氢速率为8 801.2 mL/(min·g_cat),氢转化率为92.6%,反应活化能为50.4 kJ/mol.     

BaO催化纤维素转化制备乳酸的研究

通过探索水热条件下不同类型固体碱催化剂催化糖及纤维素等转化制乳酸的反应,优选出了直接由Ba（OH）₂焙烧制备的高效固体碱BaO催化剂,进而对反应温度、催化剂用量、底物浓度等实验条件进行了优化,结果表明,在220℃、0.6 MPa N₂压力的水热条件下,BaO（0.8 g）催化纤维素（0.25 g）分解得到的乳酸收率可达75%,反应时间仅7 h。通过傅里叶红外光谱分析及X射线衍射（XRD）表征确定了催化剂组成,进而明确了催化剂的活性组分。最后,对纤维素催化转化机制进行推导后认为：BaO及其水解产生的Ba²⁺作用于纤维素分子间及分子内氢键,促进其断裂,而BaO水合生成的Ba（OH）₂提供了纤维素单体间糖苷键断键、葡萄糖异构及果糖分子内C3-C4键断键所需的碱条件。     

原位光反应法合成过氧桥连草酸铀酰配合物

在室温和实验室灯光照射条件下,通过原位光化学反应,分别以乙二胺和二亚乙基三胺为模板,合成3种过氧桥连的草酸铀酰配合物[NH₃(CH₂)₂NH₃]₃[(UO₂)₂O₂(C₂O₄)₄]·4H₂O (1),[NH₃(CH₂)₂NH₂(CH₂)₂NH₃]₂[(UO₂)₂O₂(C₂O₄)₄]·2H₂O(2)和[NH₃(CH₂)₂NH₂     

Synthesis of new bis-diphenyl-22-and diphenyl-11-membered ring N-pivot lariat crown ethers

Bis-diphenyl 22 and 11-Membered Ring N-pivot lariat Crown Ethers^[1,2] were prepared by one step reaction of 2,2′-dihydroxy-diphenyl with N-tosyl-diethanolamine ditoskylate in DMF at refluxing temperature under N₂, Using anhydrous potassium carbonate as condensing agent, respectirely. The tosyl group of (1,2) were removed by treatment with 40% HBr in AcoH in the presence gf a large amount of phenol to give correspondence crown ether compounds (3,4). New N-pirot lariat crown thers (5,6) were prepared by one step reaction of (3) with RBr (R=?CH₂CH=CH₂, ?CH₂(CH₂)₁₄CH₃) in CH₃CN at, refluxing temperature under N₂, Using anhydrous K₂CO₃ as condensing, agent. New N-pivot lariat croon ether(7) were prepared by one step reaction (4) withn-bromohexadecane in CH₃CN at refluxing temperature under N₂, Using anhydrous potassium carbonate as condensing agent. New compounds (1,3,5,6,7) were characterized by IR,¹H NMR, Ms and elemental analysis.     

二乙胺六氯化锡(IV)的合成、结构及介电开关特性

本研究合成了化合物二乙胺六氯化锡 [Et₂NH₂]₂⁺[SnCl₆]^2- (1)并对其进行了单晶X-射线衍射, DSC以及变温介电性能测试。研究结果表明,化合物1在高于370 K时发生了可逆一级相变,其相变过程与六氯化锡阴离子的各向同性旋转以及二乙胺阳离子的180°翻转运动有关。对应于该相变过程,化合物1可以实现高低介电状态转换,因而有望成为一种新型的高温分子基介电开关材料。     

Synthesis, characterization and magnetic properties of near monodisperse Fe3O4 sub-microspheres

Near monodisperse Fe3O4 sub-microspheres with an average diameter of 170 nm have been synthesized by a solvothermal reduction method, using K3[Fe（CN）6] as the raw material in the absence of any surfactants at 200~C℃ for 24 h. The products were detected by XRD, FESEM, TEM, and XPS. The investigation of the reaction parameters indicates that ethylene glycol plays a key role both as reducing agent and solvent. In addition, the reaction time and temperature also have important influences on the final product. The hysteresis loop of the near monodisperse Fe3O4 sub-microspheres shows a ferromagnetic behavior with saturation magnetization of 60.8 emu/g and coercivity of 124.7Oe.     

Reactions of [FeL2(CH3CN)2](PF6)2 (L = N-pyrimid-2-ylimidazol-ylidene) with N-, P-, O-, and S-donors and its catalytic activity

Reactions of [FeL2(CH3CN)2]2+(L = N-pyrimid-2-ylimidazolylidene) with various N-,P-,O-,and S-donors were investigated.By replacing the labile acetonitrile,various iron-NHC complexes containing additional N-,P-,O-,and S-ligands were prepared.All the iron-NHC complexes were fully characterized by NMR spectroscopy and X-ray crystallography.[FeL2(CH3CN)2]2+ could efficiently catalyze the coupling reactions of various Grignard reagents with heteroaryl bromides or chlorides.     

CuO/CeO2催化剂在温度变动过程中的CO-PROX催化性能

采用浸渍方法制备不同Cu/Ce原子比的CuO/CeO₂催化剂,用于富氢气体中CO优先氧化反应(CO-PROX),考察其在温度变动情况下的催化性能. 利用X射线衍射(XRD)、程序升温还原(TPR)方法对反应前后催化剂样品进行了表征. XRD测试表明,催化反应后的催化剂中有金属Cu0生成. 这与文献结果一致. 与不含CO₂的情况比较,当模拟富氢气体中含有CO₂时,低温段催化活性明显下降. Cu/Ce原子比为10%的催化剂在温度变动过程中具有较稳定的催化性能.      

CdS光化学修饰介孔TiO2及其增强的可见光催化活性

[目的]提高介孔TiO₂材料的光催化活性。[方法]采用蒸发诱导自组装法(EISA),以四氯化钛和钛酸丁酯为钛源,嵌段共聚物P123(EO₂₀PO₇₀EO₂₀)为模板剂,制备介孔TiO₂。用光化学修饰法将CdS掺进介孔TiO₂中,合成对可见光有较好响应的复合材料,并利用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、原子吸收分光光度法(AAS)和光催化等手段对样品进行表征。[结果]XRD和TEM结果表明成功合成有序的六方介孔材料;AAS确定复合材料中Cd的含量为0.96mg/g;光催化于500 W氙灯下以2×10^-5mol/L次甲基蓝(MB)为模型污染物,结果显示CdS/TiO₂复合材料的可见光催化活性明显提高。[结论]光化学修饰法制备的介孔CdS/TiO₂复合材料可增强其可见光催化活性。     

Luminol在GO（GN）/Nafion/GCE上的电聚合

基于石墨烯良好的导电性和luminol较好的电化学发光性能,利用循环伏安法研究了luminol在GO/Nafion,GN/Nafion修饰电极上的电化学聚合行为.考察了修饰剂组成成分、初始电位对电化学聚合的影响,并以铁氰化钾为探针考察了luminol电聚合前后的导电性.结果显示,在较负的起始电位下,luminol在GO/Nafion/GCE上更容易发生电化学聚合过程,且聚合后对[Fe(CN)6]3-显示了更强的电催化能力.     

Syntheses and lyotropic liquid crystal properties of a series of sandwich-type tungstoarsenates heteropoly compounds with As/W ratio of 4/30

A series of sandwich-type tungstoarsenates heteropoly compounds with As/W ratio of 4/30, Na16[As4W30M4(H2O)2O112]·XH2O (M = Zn,Cu,Co,Ni,Mn and Cd), have been synthesized for the first time and structurally characterized by elemental analysis, IR and 183W NMR spectra. The crystal structure of Na16[As4W30Cu4(H2O)2O112]·63H2O was determined to be a triclinic system, of P1 symmetry, a = 1.2721(3) nm, b = 2.451 6(5) nm, c = 2.6450(5) nm, α= 89.90(3)°,β= 77.32(3)°, γ= 89.96(3)°, 2=2. Using tetrahepty lammonium bromide as a phase transfer reagent, [As4W30Cu4(H2O)2O112]16- was transferred from aqueous solution to organic phase (benzene), and the heteropolyanion lost the coordination water molecules to form the coordination-unsaturated ion. After lactic acid was added to the benzene solution, the coordination-saturation was recovered. By esterification reaction between lactic acid and cholesterin, the latter was attached to the heteropolyanion indirectly. Therefore, a new type of lyotropic liquid crystal was obtained, which was characterized by a polarimicroscope, DSC and variable temperature wide-angle X-ray diffraction.     

Cu2+和Zn2+对模拟胃液中NDMA形成的影响

【目的】在模拟胃液条件下研究重金属Cu~(2+)和Zn~(2+)对内源致癌性N-二甲基亚硝胺(NDMA)形成的影响,并进一步探讨其作用机理。【方法】分别用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)和离子色谱法(IC)来测定NDMA、二甲胺(DMA)和亚硝酸根(NO_2~-)含量。【结果】在模拟胃液条件下,Cu~(2+)和Zn~(2+)浓度高于50mg/L时,可以促进NDMA的形成,且当浓度由50mg/L增大到200mg/L时,Cu~(2+)促进率由1.16%增大到94.56%,Zn~(2+)促进率由21.32%增大到45.86%。在重金属浓度为符合或接近符合水质基准值1.0mg/L时,Cu~(2+)和Zn~(2+)对NDMA的形成也分别有16.88%和13.42%的促进率;而当重金属浓度为10mg/L时,两种离子却均抑制NDMA的形成。机理研究表明Cu~(2+)、Zn~(2+)促进NDMA的形成主要是由于其与DMA发生相互作用,进而导致NDMA形成。【结论】高浓度的Cu~(2+)和Zn~(2+)通过与DMA相互作用,形成活性中间体从而促进NDMA的生成。