天然产物Dorspoinsettifolin的简便合成

Dorspoinsettifolin是从桑科琉桑属植物Dorstenia poinsettifolia中分离得到的天然产物,琉桑属植物具有抗菌、消炎、抗惊厥和止痛等活性.以间苯二酚为原料,经过乙酰化、吡喃环的引入和羟醛缩合关环三步反应合成了天然产物Dorspoinsettifolin,总收率15.2%,比现有文献缩短了...     

活性天然产物莪术烯的全合成

莪术烯(Curzerene)是从姜黄属植物的根茎中分离提取的萜烯呋喃类天然产物,具有抗炎、抗癌、抗利什曼病等多种生物活性．本文以商业化试剂(+)-马鞭草烯酮(6)为手性原料,首先通过已知的3步反应得到关键酮化合物(4);4再与1,1-二甲氧基丙酮发生由TiCl₄-Et₃N介导的用于构建丁烯酸内酯的串联环化反应,分别以56%和20%的收率得到天然产物isogermafurenolid(2)及其异构体8-epi-isogermafurenolid(2′);最后,2与2′经DIBAL-H还原、酸促进脱水呋喃化一锅反应,以82%的收率合成了目标天然产物莪术烯．该合成路线共5步,总收率34%.     

酚类天然产物Buxifoximes A的合成及生物活性

利用商品化试剂4-羟基苯甲酰甲醛水合物(3)为起始原料,与甲氧基胺盐酸盐经一步肟化反应,以79%的收率合成了酚类天然产物Buxifoximes A(1).同时还经已知反应步骤合成了Buxifoximes A的天然类似物2.初步的抗肿瘤生物活性测试表明,二者对MV4-11细胞表现出了优秀的抑制作用,同时探讨了构效关系.     

Catalytic combustion properties of nanocomplex oxide for natural gas

The catalysts of copper oxide supported on cerium dioxide were prepared by different methods for methane catalytic combustion. The effects of copper content in the catalysts and calcination temperatures of the catalysts on the catalytic activity are investigated. Results show that the complex oxide catalyst exhibits high catalytic activity for methane combustion due to the synergistic effect of CuO and CeO₂. The catalyst prepared by impregnation is more active than that prepared by controlled coprecipitation even if CuO content is the same. When W(CuO)<13%, the light-off temperature and full conversion temperature for the CH₄ reaction decrease with the increasing of CuO content in the catalysts. However, when the copper content is above 13%, the excess CuO has a negative effect on the catalytic activity owing to the formation of bulk CuO particles. A proper calcinations temperature of 650 ℃ can lead to a high dispersion of CuO and accordingly can enhance the catalytic activity of the composites.     

天然气制烯烃发电多联产系统的模拟与火用分析

以天然气为原料,构建全新天然气制烯烃发电多联产系统,实现制烃系统和联合循环发电系统的有机耦合.采用Aspen Plus模拟软件对该系统进行流程模拟,计算出各物流的(火用)值,并对各单元进行热力学分析.输入输出(火用)分析结果表明,当甲醇合成单元的未反应气全部循环时系统的(火用)效率最高,为53.5%.从系统的(火用)损失量来看,(火用)损主要发生在天然气制合成气和尾气发电单元,两者分别占系统总(火用)损的36.4%和42.1%.     

柠檬酸三丁酯的新合成法

SO2 -4 /Zr O2 、Fe Cl3· 6H2 O、NH4 Fe(SO4 ) 2 · 1 2 H2 O三种催化剂对柠檬酸与正丁醇酯化反应的催化性能 ,结果表明 ,Fe Cl3· 6H2 O催化活性最高。通过系统地研究Fe Cl3· 6H2 O催化合成柠檬酸三丁酯的工艺条件 ,确定其适合的工艺流程为 :酸醇比 1∶1 2 .5,催化剂用量为 3% ,反应温度为 1 2 5℃ ,反应时间为 3h,这样酯化率可达 95%以上。     

Unusual sugar biosynthesis and natural product glycodiversification

The enzymes involved in the biosynthesis of carbohydrates and the attachment of sugar units to biological acceptor molecules catalyse an array of chemical transformations and coupling reactions. In prokaryotes, both common sugar precursors and their enzymatically modified derivatives often become substituents of biologically active natural products through the action of glycosyltransferases. Recently, researchers have begun to harness the power of these biological catalysts to alter the sugar structures and glycosylation patterns of natural products both in vivo and in vitro. Biochemical and structural studies of sugar biosynthetic enzymes and glycosyltransferases, coupled with advances in bioengineering methodology, have ushered in a new era of drug development.     

MCM-22沸石催化剂的苯与长链烯烃烷基化性能

用NH3-TPD法研究了4种不同硅铝摩尔比的MCM-22沸石的酸性质，在常压间歇式反应器中考察了它们在苯与长链烯烃烷基化反应中的催化性能，并与HY和HZSM-5沸石催化剂进行了比较。实验结果发现MCM-22的催化活性与其强酸量有一致的关系，与其硅铝摩尔比无对应关系；MCM-22的活性比HY低，但对2-P的选择性远远高于HY，这说明了MCM-22对2-P具有形状选择作用。     

柠檬酸三丁酯的催化合成及优化

以柠檬酸、正丁醇为原料,一水合硫酸氢钠和助催化剂以一定配比作为催化剂催化合成柠檬酸三丁酯。重点讨论催化剂的配比、用量、酸醇摩尔比和反应温度及反应时间等因素对酯化反应的影响。其优化工艺条件为:催化剂用量为总加料量的4.0%～4.5%,其中一水合硫酸氢钠和助催化剂的物质的量比为1.0∶0.1,醇酸摩尔比为0.46∶0.1,反应终点温度T=(145～150)℃,反应时间t=1.5 h,酯化率达97%以上,该催化剂廉价易得,活性高,操作方便,催化剂固体成分可重复使用5次,再生容易,酯化率高,腐蚀性小,环境污染小。     

生物信息学法筛选催化茶黄素合成的天然多酚氧化酶

利用生物信息学方法从天然植物中筛选天然PPO酶源. 用PPO保守序列从Uniport中检索到529条植物源PPO,除去重复的和不完整的序列后,得到178条PPO序列. 用同源建模法,以甘薯PPO晶体结构（1BUG）为模板,构建各PPO的三维结构模型,经Procheck和Verify3D评价后,获得163个优质的PPO三维结构. 用TM-score(空间拓扑)和RMSD（结构叠合）对163个PPO与茶PPO（A6N8J4）的三维结构进行了相似性比较. 用Autodock Vina将 163个PPO与茶中四种主要儿茶素进行分子对接,根据酶与底物结合的亲和力（binding affinity）预测各PPO的活性,发现酶与底物的亲和力与酶的一级结构序列同源性和酶的三维结构的重叠度之间无直接关系. 从潜在的10种高PPO活性的植物材料中提取PPO、测定其茶黄素转化活性. 10种植物材料中均有PPO活性,其中沙梨和甘薯的PPO活性最高,且高于茶叶PPO活性. 甘薯资源极其丰富,可用于茶黄素的工业合成. 本研究表明,利用生物信息学法可以从大量酶的序列信息中成功筛选出高活性的酶,与传统的酶活性筛选法比,可大大提高筛选范围和效率.     

磷钨酸催化合成邻苯二甲酸二丁酯

以邻苯二甲酸酐和正丁醇为原料,苯为带水剂,磷钨酸为催化剂合成邻苯二甲酸二丁酯(DBP),通过正交实验法探索催化剂的催化性能以及新工艺的最佳条件,结果表明:在邻苯二甲酸酐与正丁醇的摩尔比为1:3,催化剂用量为反应物总量的3.0%左右,反应时间3.0h,带水剂用量为反应物总量40.9%时产率可达99.0%.     

硫酸氢钠催化合成乳酸正丁酯

在一水硫酸氢钠存在下，从乳酸和正丁醇能合成乳酸正丁酯，当乳酸、正丁醇和硫酸氢钠的物质的量比为1：3：0.002，回流分水2h，酯收率可达98.6%，同时该催化剂能重复使用。     

硫酸氢钠催化合成己二酸二丁酯

硫酸氢钠能代替硫酸用作酯化反应催化剂.在一水硫酸氢钠存在下,用己二酸和正丁醇合成了己二酸二丁酯.当己二酸、正丁醇和硫酸氢钠的质量比为160.14,回流分水100 min,酯收率达93.8%.同时研究了催化剂的重复使用性能.     

负载型固体超强酸催化合成富马酸二甲酯

制备了以分子筛作为载体的TiO2/La3+/SO42-固体超强酸催化剂,并考察了它对富马酸酯化反应的催化活性.实验表明,分子筛负载TiO2/La3+/SO42-固体超强酸具有很好的催化活性.通过正交试验优化了富马酸酯化反应条件:催化剂活化温度500 ℃,催化剂用量15%(以富马酸质量计),反应物醇酸物质量比6∶1,反应时间5 h,并以此条件合成了富马酸二甲酯,产率达92.3%.     

氯化铁催化合成肉桂酸正丙酯

利用氯化铁为催化剂使肉桂酸和正丙醇酯化合成了肉桂酸正丙酯，其优化条件为ｎ（肉桂酸）∶ｎ（正丙酸）∶ｎ（Ｆｅ２Ｃｌ３·６Ｈ２Ｏ）＝１∶１０∶０．１，回流反应时间为５ｈ，产品收率９５％以上。     

Amberlyst-15催化合成三醋酸甘油酯工艺条件研究

以甘油、醋酸酐为原料,强酸性阳离子交换树脂Amberlyst-15为催化剂,催化合成三醋酸甘油酯。考察了不同的醋酸酐用量、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。发现酸酐的用量对三醋酸甘油酯的收率有显著影响,优化的反应条件是:n(甘油)∶n(醋酸酐)=1∶3,反应温度为60℃,反应时间为4 h。在优化的反应条件下,三醋酸甘油酯的收率可达到84.2%。并且发现Amberlyst-15可以重复使用多次。     

季铵盐催化合成二烯丙基聚乙二醇的研究

采用四丁基溴化铵(TBAB)作催化剂，由聚乙二醇(PEG)和烯丙基氯合成二烯丙基聚乙二醇，并用红外光谱、核磁共振氢谱对产物进行结构分析。研究了催化剂及其用量、原料配比、反应时间、聚乙二醇相对分子质量对聚乙二醇封端率的影响。实验结果表明，当n(烯丙基氯)：n(PEG)：n(KOH)：n(TBAB)=4：1：3：0．05，反应时间为8h时，反应条件最佳，聚乙二醇封端率为80．5％，采用盐析法可使产物的封端率提高至85．5％(以PEG-400为例)。该方法具有封端率高、操作简单安全等特点。     

工业混醇催化合成混合酯的研究

本文研究了四种酸催化剂用于工业混醇与乙酸酯化合成混合酯的催化性能。结果表明，硫酸和磷钨酸虽然催化反应速度快，但产品中酯含量较低；强酸性阳离子交换树脂具有较好的催化活性，但反应中存在严重的暴沸现象；SO42-TiO2-Z固体超强酸催化活性相对较高，产物中酯含量可达80％以上。     

FeNH4(SO4)2·12H2O催化合成顺丁烯二酸二酯类

以FeNH4(SO4)2·2H2O作催化剂合成了顺丁烯二酸二丁酯、顺丁烯二酸二戊酯、顺丁烯二酸二异戊酯、顺丁烯二酸二辛酯.实验结果表明,此固体催化剂对上述酯的合成催化活性高,反应条件温和,工艺流程简单,产品纯度高,2 h酯化率均可达98%以上.