FerroZine分光光度法则定铁和铜

基于含有菲绕啉基团(-N=C-C=N-)的化合物对 Fe(Ⅱ)、Cu(Ⅰ)、Co(Ⅱ)有选择性显色反应,这类化合物已被用于测定这些金属。我们利用本系研制的菲洛嗪(FerroZine)进行显色研究,发现铁与菲洛嗪形成红色络合物,其最大吸收波长在560nm,摩尔吸收系数为28600;而铜的络合物最大吸收波长入 max为470nm,摩尔吸收系数为4290。菲洛嗪还可用于铁、铜共存时分别测定二成分的含量。其方法有:Ⅰ.联立方程法;Ⅱ.我们研究并拟定出加入硫脲掩蔽铜的方法,该法校正曲线的线性范围分别为0—1.8μg·ml~(-1)铁及0—16μg·ml~(-1)铜。     

新型超分子配合物{[Cu(Hhbd)(Nphe)]·H2O}·3H2O的合成、晶体结构与表征

采用羟基丁二酸铜与5-硝基邻菲咯啉反应合成了新型三维超分子配合物{[Cu(Hhbd)(Nphe)]·H2O}·3H2O(其中Hhbd=羟基丁二酸根,Nphe=5-硝基邻菲咯啉),通过元素分析、红外光谱、热分析和X射线单晶衍射等技术对其进行了表征.配合物属单斜晶系,空间群C2/c;晶胞参数a=1.7651(3)nm,b=1.9229(3)nm,c=1.2427(19)nm,β=99.50(3)°,V=4160.4(11)A3;Z=8;最终偏离因子R1=0.0573,wR2=0.1169.配合物中每个铜(Ⅱ)原子与来自5-硝基邻菲咯啉的两个氮原子、羟基丁二酸根的三个氧原子以及一个水分子的氧原子配位,形成畸变的八面体结构;紧邻单元通过邻菲罗啉环间的π-π堆积作用形成一维超分子链;链间籍羧基氧原子与配位水分子、未配位的羟基氧原子与羧基氧原子形成O-H…O氢键的连接拓展为三维超分子结构.     

三元配合物La(Et2 dtc)3(phen)的热化学性质

目的研究三元配合物La(Et2dtc)3(phen)的热化学性质.方法采用了微量热法和燃烧法.结果铜试剂(NaEt2dtc·3H2O)和邻菲咯啉(phen·H2O)与水合氯化镧(LaCl3·3.94H2O)在无水乙醇中反应,制得三元固态配合物La(Et2dtc)3(phen).在298.15 K下测得了该配合物的液相生成反应的焓变△rHθm(l),为(-8.801±0.043)kJ/mol,计算了固相生成反应的焓变△rHθm(s),为(70.428±0.293)kJ/mol;配合物的恒容燃烧能△cU为(-17 455.98±7.98)kJ/mol,其标准燃烧焓△cHθm和标准生成焓△fHθm经计算分别为(-17 475.19±7.98)kJ/mol,(-1 257.78±8.84)kJ/mol.结论IR光谱表明该配合物中La3+与3个NaEt2dtc中的6个硫原子双齿配位,同时与邻菲咯啉中的2个氮原子双齿配位,配位数为8.     

Tb-La混配―邻苯二甲酸―1,10-菲咯啉二元、三元配合物的合成与发光性质

采用共沉淀法合成Tb-La混配的邻苯二甲酸-1,10-菲咯啉二元、三元配合物,经元素分析及红外光谱确定,该系列配合物的组成为Tb(Ⅲ)xLa(Ⅲ)2-xL3·2H2O 和Tb(Ⅲ)xLa(Ⅲ) 2-x L3·phen·2H2O(L-邻苯二甲酸根,phen-1,10-菲咯啉).荧光光谱测试发现,在Tb-La 混配二元配合物中,随着Tb(Ⅲ)含量的降低,Tb的发射峰由强变弱,而在Tb-La混配三元配合物中,Tb的发射峰却明显增强,其原因可用分子内能量传递过程不同来解释.在二元配合物中能量主要被邻苯二甲酸吸收,且其激发三重态能级与Tb(Ⅲ)发射能级匹配较好,能将能量有效地传递给Tb,使 Tb的发光增强,所以当配合物中的Tb(Ⅲ)含量降低,其发光强度也随之减弱,La作为混配离子对Tb未起到敏化作用;在三元配合物中,能量主要由1,10-菲咯啉吸收,因其激发三重态能级不能与Tb能级有效匹配,能量只能经La(Ⅲ)有效传递给Tb(Ⅲ),从而使Tb的荧光增强,此时La起到了敏化作用.     

SAAC·Fe·PHEN和SAAC·Fe·NPH·EN三元配合物的合成及其对丁二烯的催化活性

合成了三元络合物聚(苯乙烯-丙烯酸)载体铁邻菲啰琳(SAAC·Fe·phen)和聚(苯乙烯-丙烯酸)载体铁5-硝基邻菲啉(SAAC·Fe·Nphen)。元素分析和红外光谱结果表明sAAC·Fe·phen具有如下结构: 考查了配合物的热稳定性,配合物SAAC·Fe·phen和SAAC·Fe·Nphen的热稳定性较聚合物SAAC明显降低。 SAAC·Fe·phen与三异丁基铝(i-B_(u3)Al)组成的二元体系催化剂对丁二烯聚合的催化效率极高,是小分子羧酸铁的400倍。     

邻菲罗啉的电化学性质研究

0.5 mol·L-1的一氯乙酸和0.1 g·L-1的十二烷基磺酸钠溶液中,邻菲啰啉有一灵敏极谱峰,其峰电位是-0.75 V(vs.SCE).峰电流与邻菲啰啉的浓度在4.0×10-7～3.8×10-5mol·L-1范围内呈线性关系(r=0.998 5),检测下限为2.0×10-7mol·L-1.利用线性扫描极谱法和循环伏安法研究了邻菲啰啉的电化学性质.     

二氯·菲咯啉二酮混配金属锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物的红外光谱与配位模式

报道了新近合成的二氯.邻菲咯啉-5,6-二酮混配锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物MLCl2(L=phen-5,6-dione,邻菲咯啉-5,6-二酮)红外光谱实验数据,利用群论方法分析了标题配合物MLCl2的简正坐标和配位模式,探讨了这类配合物的红外光谱与结构的关系.     

分光光度法测定铁(Ⅲ)的一种新显色反应的研究与应用

1,3,5,7-四羧甲酯基二环[3·3·1] 壬-2,6-二烯-2,6-二醇(TMBN)与铁(Ⅲ)能形成稳定的红色配合物,其最大吸收波长在486nm 处,表观摩尔吸光系数为0. 26×10~4。本文研究了 TMBN 与铁(Ⅲ)的显色反应条件及共存干扰离子影响。测定了锌铝合金标样中微量铁的含量,获得较满意的效果。该试剂作为分光光度法测定铁的显色剂,文献尚未见报道。1,3,5,7-四羧甲酯基二环[3·3·1] 壬-2,6-二烯-2,6-二醇     

超细粉体二硫纶·硝基菲咯啉锰（Ⅱ）配合物的磁性研究

报导了新近合成的二氰基二硫纶· 5 -硝基菲咯啉锰 ( )配合物 Mn LL′(L=mnt2 - ,1 ,2 -dicyano-1 ,2 -ethylenedithiolate;L′=5 -NO2 -phen,5 -nitri-1 ,1 0 -phenanthroline)透射电镜、粉末样品的变温磁化率、固体及二甲基亚砜 (DMSO)和二甲基甲酰胺 (DMF)溶液的电子顺磁共振波谱的表征结果 .发现标题配合物是纳米级 (颗粒直径约 40 nm左右 )的微晶粉体 ,具有显著的顺磁性 ,形成四配位的高自旋态构型     

铜(Ⅱ)-1,10-菲咯啉—赤藓红水相荧光反应——荧光猝灭法测定痕量铜

研究了在TritonX-100存在的水溶液中铜(Ⅱ)-1,10-菲咯啉-赤藓红体系的荧光猝灭反应.铜与1,10-菲咯啉(Phen)和赤藓红(TIF)反应形成组成为[Cu(Phen)_2](TIF)的离子缔合络合物并引起赤藓红的荧光猝灭,此反应具有高的灵敏度,其检测限为3.6μg·L~(-1)铜.研究了反应的适宜条件和其它离子的影响.在用二苯硫腙-CCI_4分离和预富集后,方法可用于水和土壤样品中痕量铜的测定.     

不同温度和食盐量对芹菜亚硝酸盐含量的影响

绿叶蔬菜加工后,在不同温度及盐量条件下,其亚硝酸盐含量不同,本文以芹菜为材料进行测定,结果表明,在室温和低食盐下其亚硝酸盐含量高。     

卵磷脂的红外光谱和紫外光谱研究

本文采用红外分光光度法分析卵磷脂的吸收光谱，给出吸收峰的波数和相应的分子振动性质．考察ＣＣｌ４，ＣＨ２Ｃｌ２和ＣＨＣｌ３三种溶剂中卵磷脂的紫外吸收光谱，讨论溶剂极性对卵磷脂分子π－π＊电子跃迁吸收峰的影响，给出卵磷脂分子聚集体激子态跃迁吸收峰的位置．     

三波长一元线性回归分光光度法的研究与应用

本文提出了三波长一元线性回归分光光度法。该法将几组不同组成的已知混合溶液,在三个测试波长下所测得的吸光度直接进行线性拟合,并建立了三波长线性方程 y=Kx+B。这种方法较好地克眼了三波长法过于依赖仪器波长精度和准确性的缺陷,以及通常三波长法测定实际混合样品时,完全由纯组分所建立的定量公式而引入的误差。提高了测定精度和可靠性,操作简便易行实用,又能兼顾三波长法的灵敏度和原有特长。     

催化动力学光度法测定痕量铁

在硫酸介质中 ,Fe(Ⅲ )离子在活化剂邻二氮菲的存在下可催化抗坏血酸还原 (2 .6_二溴_4_硝基苯 )_3_(4_硝基苯 )三氮烯的褪色反应 ,据此提出了测定痕量铁的新方法 ,该方法的线性范围为 0～ 33μg/ 2 5mL ,检测限为 6 .9× 10 -3 μg·mL-1,将本法用于人发与自来水中铁的测定 ,结果满意 .     

红外与紫外测试矿物油的方法比较

通过对不同沸程的标准矿物油油品分别进行红外分光光度法和紫外分光光度法测试的比较实验,证明红外、紫外两种方法的适用范围存在差异,对一般未知油品,以红外分光光度法所测结果更接近水体中油品的实际含量．     

赤霉素的分光光度法测定

赤霉素在体积分数为７０％乙醇溶液中，９８％（质量分数）硫酸作用生成的产物在４１２ｎｍ波长处具有最大的吸收峰；在０－２００ｍｇ／Ｌ浓度范围内，赤霉素浓度与其吸光度值呈线性关系，其相关系数大于０．９９０；与荧光分光光度法和紫外光分光光度法对照，本方法的可信度在９９％以上。     

硝酸银—聚乙烯醇—乙醇体系光度法测定化妆品中砷

样品用硝酸－硫酸消化后，砷转变为砷化氢气体，以硝酸银－聚乙烯醇－乙醇体系为吸收液，对微量砷进行光度测定，方法回收率为８７－１１０％，平均ＲＳＤ为４．４％，方法简便，灵敏度高，所需试剂无毒，应用于市售化妆品检测，结果令人满意。     

化学计量学在光度分析中应用的研究进展

综述了近年来化学计量学在光度法中的应用情况,对化学计量学在光度分析中应用各分支进行了详细评述     

镧系元素与间乙酰基偶氮氯膦(CPAmA)配合物形成反应的分光光度法研究

本文报导用分光光度法研究镧系元素铈与间乙酰基偶氮氯膦配合物的吸收光谱、组成,及其β型配合物形成反应的动力学性能,测定其α型配合物的积累稳定常数。进一步研究了其它镧系元素与CAPmA配合物的热力学稳定性,及其β型反应动力学行为,获得了一定规律性。     

分光光度法测定树叶上的铅

采用分光光度法测定了树叶上的铅的含量,结果表明,空气中铅污染的主要来源是汽车尾气,离马路愈近,车流量愈大,树叶上铅的含量就愈高