过硫酸铵-亚硫酸氢钠引发淀粉与丙烯酸接枝共聚的反应动力学

该文研究了以过硫酸铵-亚硫酸氢钠为引发剂，玉米淀粉与丙烯酸的接枝共聚反应动力学．分别通过实验考察了淀粉浓度、单体浓度、引发剂浓度对接枝速率的影响，得到了实验条件下的反应速率表达式Rg=k0 exp(一Ea／RT)[AA]^1.00[StOH]^0.45[S2O8^2-]^0．47[HSO3^-]^0．47，并测定出反应过程的表观活化能Ea=17．76kJ／mol．根据前人提出的反应机理，导出了接枝反应速率方程式．理论计算与上述实验结果基本符合．     

乙酰丙酮合锰（Ⅲ）引发淀粉接枝MMA

以乙酰丙酮合锰（Ⅲ）为引发剂，研究了淀粉与ＭＭＡ的接枝共聚合反应。考察了引发剂浓度、单体浓度、淀粉浓度和反应温度对接枝率的影响。据此得应速率与上述诸因素的关系。推导并验证了接枝反应动力学模型，探讨了反应机理。求得了接枝反应的活化能。     

乙酰丙酮铜（Ⅱ）引发淀粉与MAA接枝反应动力学

考察以乙酰丙酮（Ⅱ）引发淀粉与甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚反应中引发剂浓度，单体浓度、淀粉浓度对接枝率、接枝反应速率的影响，推导并验证该反应的表观动力学模型及反应机理，计算接枝反应、均聚反应和总聚合反应的表面活化能。     

4,4''''-偶氮二[4-氰基戊酰(对-二甲基氨基)苯胺]引发甲基丙烯酸甲酯聚合及其动力学研究

以4,4'-偶氮二[4-氰基戊酰(对-二甲基氨基)苯胺](ACPDA)为引发剂,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合行为.考察了聚合反应温度、单体浓度和引发剂浓度对聚合物分子量和聚合反应速率的影响,测定了反应级数和聚合反应的活化能.实验结果表明聚合反应速率随单体浓度、ACPDA浓度的增加和反应温度的升高而加快;聚合物分子量随单体浓度的增大而增大,随ACPDA浓度的增大和反应温度的升高而降低.ACPDA引发MMA的聚合速率方程为Rp=K[St]1.04[ACPDA]0.56,聚合反应的表观活化能Ea=86.00kJ/mol.     

羧甲基瓜尔胶与DMC-AM二元单体的接枝共聚合

以高锰酸钾/硫酸引发羧甲基瓜尔胶(CMGG)和丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)的接枝共聚合反应制备两性瓜尔胶(AC-GG),考察了引发剂、单体和CMGG浓度及取代度等因素对接枝共聚反应的影响,得到最佳操作条件下的转化率、接枝率和接枝效率分别为92.9%,797%和84.7%.根据Arrhenius方程计算得到296～323 K下共聚反应的表观活化能为13.28 kJ/mol,表明高锰酸钾是高效引发剂.13C-NMR证实发生了接枝反应.     

4,4′-偶氮二[4-氰基戊酰（对-二甲基氨基）苯胺]引发甲基丙烯酸甲酯聚合及其动力学研究

以4,4′-偶氮二[4-氰基戊酰(对-二甲基氨基)苯胺](ACPDA)为引发剂,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合行为.考察了聚合反应温度、单体浓度和引发剂浓度对聚合物分子量和聚合反应速率的影响,测定了反应级数和聚合反应的活化能.实验结果表明:聚合反应速率随单体浓度、ACPDA浓度的增加和反应温度的升高而加快;聚合物分子量随单体浓度的增大而增大,随ACPDA浓度的增大和反应温度的升高而降低.ACPDA引发MMA的聚合速率方程为Rp=K[St]1.04[ACPDA]0.56,聚合反应的表观活化能Ea=86.00kJ/mol.     

淀粉与苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯乳液共聚合

研究了淀粉与苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)的接枝聚合反应.以焦磷酸锰[Mn(H2P2O7)3]3-为引发剂,以十二烷基苯磺酸钠为乳化剂,考察引发剂浓度、反应温度、单体浓度对原位聚合反应中单体的转化率(X%)、接枝率(G%)、接枝效率(GE%)的影响.实验结果表明最高接枝率可达到52.4%,接枝效率可达77.2%.     

K2S2O8/NaHSO3引发MMA在羟丙基甲基纤维素上的接枝聚合

采用K2S2O8/NaHSO3引发甲基丙烯酸甲酯（MMA）在羟丙基甲基纤维素（HPMC）上接枝聚合,考察了反应条件,如引发剂浓度、温度、反应时间等对接枝率和接枝效率的影响。     

高锰酸钾引发甲基丙烯酸甲酯微乳液聚合

以高锰酸钾为引发剂,采用膨胀计法,对十二烷基硫酸钠与乳化剂OP协同稳定的甲基丙烯酸甲酯O/W型微乳液体系的聚合进行了研究,考察了引发剂种类、反应温度、引发剂浓度、单体浓度及AA/MMA质量比对微乳液单体转化率及聚合速率的影响,结果表明：相对于油溶性的偶氮二异丁腈,水溶性的高锰酸钾和过硫酸钾引发微乳液聚合的速率较快且转化率较高;反应温度升高,聚合速率及最终转化率先增加后减小,35℃以上聚合时的表观活化能为-82.7kJ/mol;高锰酸钾浓度增大,聚合速率及最终转化率逐步增至最大值并趋于稳定;随单体浓度以及AA/MMA质量比的增加,聚合速率及最终转化率存在峰值;此外,条件适宜可以观察到比较明显的恒速期.     

高锰酸钾引发的芋艿淀粉与丙烯酰胺接枝共聚物的合成及絮凝性能研究

利用高锰酸钾作引发剂，引发芋艿淀粉与丙烯酸胺接枝反应．探讨了反应时间．反应温度．引发剂用量，丙烯酰胺用量，硫酸浓度对接枝反应的影响．同时研究了接枝物的絮沉降性能．     

纤维素接枝聚合反应的研究

用高锰酸钾为引发剂，将纤维与丙烯酸进行接枝聚合，研究接枝聚合反应工艺条件对接率的影响。结果表明：高锰酸钾浓度，预处理温度和时间，硫酸浓度，丙烯酸浓度，反应温度和时间均与接枝率有关；反庆中选择高锰酸浓度0.003mol/L，预处理温度60℃和时间10min，硫酸浓度0.2mol/L，丙烯酸浓度2mol/L，反应温度60℃和时间5h，纤维素接率可达35％。     

十一烯酸溶液接枝ABS树脂及其反应机理

以过氧化二苯甲酰（BPO）为引发剂，在1，2-二氯乙烷溶液中进行了10*十一烯酸接枝ABS树脂反应，并对接枝产物进行了表征，研究了单体浓度、引发剂浓度、反应时间和反应温度对接枝聚合物接枝率的影响。结果表明，10-十一烯酸接枝ABS产物的红外光谱图中在1717cm^-1和1273cm^-1处出现了明显的C=O和C-O基团吸收值，证实10-十一烯酸接枝到了ABS树脂上；接枝率随引发剂浓度、反应时间、反应温度的增加而增加；随单体浓度的增加，接枝率初始时增加较快，至0.30mol/L后降低，接枝很可能是通过10-十一烯酸均聚合自由基对ABS中丁二烯部分的双键加成而形成。     

N,N-二甲基苯胺-苄基氯-醋酸引发甲基丙烯酸甲酯的聚合动力学

N,N-二甲基苯胺(DMA)-苄基氯(BC)-醋酸(HAc)体系,可引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的自由基聚合。聚合速率式为:R_P=K[MMA][DMA]~(1/2)[BC]~(1/2)[HAc]°。HAc起催化作用,明显地降低了体系的活化能E_a。测得E_a=36.8kJ/mol。在相同的反应条件下,该体系的聚合速率较DMA-BC-MMA体系快一个数量级。聚合物的分子量与引发剂浓度的1/2次方成反比,且随反应温度的升高而降低。氧对聚合具有明显而复杂的影响。讨论了该引发体系的引发机理。     

甲基丙烯酸和对苯乙烯磺酸钠共聚反应动力学研究

以过硫酸钾-亚硫酸氢钠为引发剂,研究了甲基丙烯酸和对苯乙烯磺酸钠水溶液自由基共聚合反应。采用膨胀计法得到共聚反应速率,考察了引发剂浓度、单体浓度、反应温度对共聚反应速率的影响。结果表明,随着引发剂浓度、单体浓度和反应温度的提高,共聚反应速率增大。建立了共聚反应动力学关系式,测得共聚反应表观活化能为58.97 kJ/mol。     

KMnO4引发红薯淀粉与甲基丙烯酸丙酯的接枝共聚

研究了不同聚合反应条件下红薯淀粉与甲基丙烯酸丙酯接枝聚合反应的规律.实验结果显示，在高锰酸钾引发下，最佳条件为：单体浓度1.0 mol/L，引发剂浓度1.5 mmol/L，反应温度40～50 ℃，反应时间1.5 h.     

富马酸二甲酯与土豆淀粉接枝共聚反应规律研究

以硝酸铈铵为引发剂，研究了富马酸二甲酯与土豆淀粉接枝共聚反应的规律．实验结果表明，反应温度为５０℃，反应时间为２ｈ，单体浓度为０．５５ｍｏｌ／Ｌ，引发剂浓度为６．０ｍｍｏｌ／Ｌ时，接枝率较高．对富马酸二甲酯与土豆淀粉接枝共聚反应的机理进行了探讨．     

淀粉-丙烯酸-丙烯酰胺三元接枝共聚物的合成及吸水性能研究

以淀粉为主要原料,丙烯酰胺、丙烯酸为接枝单体,采用反相乳液聚合方法合成了改性淀粉三元接枝共聚物;考察了交联剂、引发剂浓度、单体配比、中和度、反应温度等因素对淀粉-丙烯酸-丙烯酰胺三元接枝共聚物吸水性能的影响.实验结果显示,采用反相乳液聚合方法能得到具有高吸水率的淀粉接枝共聚物;且反应温度、引发剂浓度、交联剂浓度和单体配比、中和度等因素对淀粉三元接枝产物吸水性能有显著的影响,其最佳反应条件为:交联剂浓度1.2×10-3kg.L-1;引发剂浓度6×10-3kg.L-1;丙烯酰胺/丙烯酸=0.11;中和度75%.     

AC/MMA接枝改性天然胶乳的研究

首次采用丙烯基氯 (AC)和甲基丙烯酸甲酯 (MMA)接枝改性天然胶乳 ,研究了引发体系、反应温度、反应时间、MMA/AC配比、引发剂用量、胶乳浓度等对接枝聚合反应中单体转化率和接枝率的影响 .结果表明 :单用AC接枝聚合反应的单体转化率较低 ,AC/MMA并用可大幅度提高单体转化率 ,MMA/AC配比中随MMA用量增加 ,单体转化率和接枝率明显升高 ;CHP/TEP引发聚合反应的单体转化率和接枝率高于KPS/TEP ,KPS/FES ,KPS/SHS的 ;红外光谱证实了天然胶乳接枝聚合物的生成 .     

淀粉接枝共聚物高吸水性树脂的研究

用过硫酸铵作引发剂，合成了淀粉接枝丙烯酸共聚物高吸水树脂。实验结果表明：该吸水剂的吸水能力达700倍以上；最佳反应条件为：[（NH_4）_2S_2O_8]＝3.1×10~3mol／L，[AA]=25mol／L，T＝70℃，t=3h。     

丙烯酸乙酯与马铃薯淀粉接枝共聚

本实验用过硫酸钠作引发剂,对影响丙烯酸乙酯与马铃薯淀粉的接枝共聚反应的几个主要因素进行了较详细地测试比较.实验结果表明丙烯酸乙酯浓度为0.56 mol/L,引发剂浓度为5.83 mmol/L,反应温度为48℃,反应时间在120 min为最佳反应条件.