有机分子的半金属结构理论与热力学性质Ⅲ--论液体的分子结构与汽化热理论方程

从液体汽化机理出发,按照液体分子运动理论导出     

再评《石油化工基础数据手册续编》兼论基团贡献法发展的新方向

分析了马编中临界温度Tc估算法精度低下的原因.根据前文[1]和本工作,证明MXXC式,Joback式(和Ambrose式精度相近)和张克武式三个方法的精度之比约为0.761.062.00,论证了马沛生、张建候等两个临界性质基团法的局限性,溯本求源批评了Ambrose,Benson等的基团法,应用有机分子的半金属结构理论,阐明基团法的"出路"从根本上说不是基团划分的"细"或改善基团的划分问题.基团法的新方向应该是,从理论上解决分子中全部原子间的相互作用和分子整体性制约的影响难题,使基团法上升到理论高度-结构参数法.     

分子热力学前沿基础研究领域中的新理论7:常沸点下液体摩尔体积理论方程

从液体纯质中的微观粒子间的相互作用力方面考虑,按照作者创立的氩模型理论和有机分子的半金属结构理论中的定理定则,导出液体纯质在正常沸点下的摩尔体积Vb理论方程,给出了理论方程成立的数学证明。经以有机、无机,极性与非极性的36种纯质的实测值检验,平均误差0.47%,推广到31种结构类型128种纯质时,平均误差为0.55%,都在实验容许误差范围之内,比2001年著名文献推荐的最优秀的Vb公式(Tyn-Calus式等等)的精度高5.7倍到10.2倍,仅需知道纯质的结构式和分子量就可精确地计算出Vb来,这是从1915年以来这一科学研究领域中的重大进展与突破。     

气体不平衡状态理论方程在科学上的重大意义——兼评有机分子的半金属结构模型理论

扼要阐述物理化学家张克武教授创立的分子热力学理论模型:氩模型及被称为"张克武气体不平衡状态理论方程”这一基本理论在科学的发展上的重大作用.对与此有关的理论也作了简要的评价.     

分子热力学前沿基础研究领域中的新理论3:液体在任一温度下的汽化热理论方程

从分子热力学理论角度出发,阐明在国际科技界享有很高声誉的Watson公式和著名物理化学家Pitzer公式的不足和缺陷后,提出计算液体纯质在任一温度下汽化热的理论方程,经用各种结构类型纯质的1000个实验数据检验,平均误差0.62%,物理意义比较明确,在由近熔点至近临界点的广阔的温度范围适用性好,这三方面的事实证明是相变热研究领域中的重大突破,极显著地优于Reid,Prausnitz等长期推荐的国际相变热计算化学领域中最好的公式例如Watson式、Pitaer式、Riedel式、Vetere式。     

分子热力学前沿基础研究领域中的新理论9:烃类和羧酸的常沸点理论方程

应用分子力学理论揭示出烃类和羧酸等的正常沸点Tb这一物理现象中的物理规律性,从而提出其正常沸点的理论方程,物理意义明确,经用链烃,环烃和羧酸等的298个纯质的实测值验算,平均误差为0.35%,误差≤1%的占总数的98.65%,而本法精度比国际学术界中最优秀的Marrero-Pardillo(M-P)高5.7倍,这是分子热力学和过程科学交叉学科领域基础研究中的一个重大的突破.再次证明氩模型理论对价值重大的工程物性计算化学的发展有很大指导价值.     

分子热力学前沿基础研究领域中的新理论10:分子间力相对值的研究与纯质正常沸点理论方程

作者前文以氩模型理论为依据阐明汽化热,液体粘度这些物理现象中的物理规律,提出分子间力相对值的新概念,现在应用来推导出正常沸点理论方程,外推功能优异,证明其物理意义明确,以链烃,环烃,醇,酚,氟烃和全氟碳化合物,共计461个正常沸点实测值检验,达到平均误差为0.38%,误差≤1%的占总数的97%以上的高精度。其精度比国际上著名的公式Marrero-Pardillo(M-P)高5.2倍,有较大的理论价值与广泛的应用前景。     

精确计算液体纯质的汽化热理论方程

以Clapeyron理论方程为基础,结合流体分子热力学理论提出一个能精确地计算纯质的汽化热的理论方法,经以32种结构类型的有机及无机化合物的208个量热法实测值数据验证,平均误差仅0.94％,误差小于2％的占总数的91％,其精度比最著名的Vetere式高2.倍,比Riedel式及Chen式约高2.5倍。极显著地优于文献中各式,解决了液体汽化热与液态分子间力的函数关系的难题,是相变热计算化学领域中的一个重大进展与突破。     

精确计算液体醇在任一温度下的汽化热公式

根据分子热力学理论导出的计算常沸点下的汽化热理论方程,考虑Watson公式的不足之处,提出计算醇类在任一温度下的汽化热的新方程,经用初级,中级、高级醇和环醇等化合物的185个实验数据点检验,平均误差1.12％,极显著优于美国工程院院士John M.Prausnitz教授在其专著中推荐的Watson公式,对化工特别是精细化工设计常用的烷醇,环烷醇而言,本法的精度比在国际科技界获得最广泛应用的Watson式高大约3.5倍。