3,7—二甲基辛醛合成条件的探讨

昆虫保幼激素消灭昆虫,具有对人无害,于环境无污染且效率高等优点。而合成它的一个必不可少的中间体就是3,7—二甲基辛醛及其类似物。本文分别以柠檬醛和香茅醇为原料,用催化选择加氢、催化加氢再氧化的方法制得了3,7—二甲基辛醛,实验证明前一种选择加氢的方法较后一种为好。同时对香茅醇进行羟汞化一脱汞反应制取其类似物羟基香茅醛。     

昆虫保幼激素类似物的合成——Ⅰ

昆虫保幼激素的研究早被人们所注意。1956年从天蚕雄蛾的整体提取物中得到一种具有保幼激素活性的油状物,相继发现了一些具有强烈保幼激素活性的化合物,但其活性仍不及天然的天蚕蛾油强。1967年对天然的保幼激素进行了分离、结构测定和全合成。由于天然保幼激素的存在量甚微,且极不稳定,故近年来国外合成了大量的保幼激素类似物,并已筛选出一些比天然保幼激素活性更高、更为稳定的化合物。这些具有昆虫保幼激素活性的类似物,可在极稀的浓度下影响昆虫的正常变态、生殖和滞育。利用这个特点可作为对蚊蝇和仓库害虫等的杀虫剂。这类现称为第三代杀虫剂的保幼激素,容易在自然界中被细菌所分解,毒性极     

由α-蒎烯合成一些昆虫保幼激素类似物

由α-蒎烯得到的蒎酮醛、龙脑烯醛、2,2-二甲基-3-乙基环丁基乙醛为起始原料,经Wittig或Wittig-Horner反应合成了昆虫保幼激素类似物4-(2,2-二甲基-3-乙基环丁基)-丁-2-烯酸乙酯(Ⅰ),6-(2,2-二甲基-3-乙基环丁基)-已-2,4-二烯酸乙酯(Ⅱ),6-(2,2-二甲基-3-乙基环丁基)-已-2,4-二烯酸甲酯(Ⅲ),6-(2,2-二甲基-3-乙酰基环丁基)-已-2,4-二烯酸甲酯(Ⅳ),6-(2,2,3-三甲基-环戊-3-烯基)-已-2,4-二烯酸甲酯(Ⅴ),3-甲基-8-(2,2-二甲基-3-乙基环丁基)-辛-2,6-二烯酸乙酯(ⅤⅢ)。它们的结构经红外光谱、1~H核磁共振和元素分析鉴定。     

昆虫保幼激素类似物——JS—31(3,7,11—三甲基—2,4—十二碳二烯酸—2—丙烯酯)的合成

近几年来,我国曾合成了一系列昆虫保幼激素,用于蚕丝增产。为了解决农业上防治害虫的高效低毒药物,本文研究了一类新的具有昆虫保幼激素活性的类似物JS-31——3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸酯的合成。1975年我单位合成了少量的JS-23——3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸-2-丙炔酯;该化合物合成中所需的原料2-丙炔醇当时不易得到,本文改用2-丙烯醇以代替2-丙炔醇,并在合成方法上作了一些必要的改进,制得了JS-31,初步用于防治棉蚜虫及蚕丝增产等方面取得了满意的结果。     

抗保幼激素的应用前景

有关昆虫发育的激素,目前已知的有脑激素(PTTH)、保幼激素(JH)、蜕皮激素(MH)、滞育激素(DH)和羽化激素(EH)。本世纪七十年代,随着昆虫激素研究的深入,人们发现一些化学物质能引起昆虫的早熟变态,有的并随之产生体色变化和生育障碍。这类化学物质,阻碍了昆虫体内JH正常的合成、释放、运输和接受。虽然此类化学物质并不是昆虫本身分     

1,4—二甲基戊烷基苯的合成

含有苯环的类异戊二烯生物标志物是古细菌胞膜构成干酪根的重要证据，以苯乙酮为起始原料合成了１，４二甲戊烷基苯。     

2,3—二甲基吡嗪的合成研究

以２,３－丁二酮和乙二胺为原料,采用二步法合成了２,３－二甲基吡嗪。研究了催化剂体系对脱氢反应的影响,得到了较好的结果。     

用HPLC测定长角血蜱中的保幼激素

用反相高效液相色谱法测定了长角血蜱及其血淋巴、脑、卵巢等部位的保幼激素,给出了样品预处理和样品分析的最佳操作条件.在λ=218nm 时检测,JHⅠ和 JHⅡ的最小检测量分别为27.6和19.7ng,实验回收率分别为92.3%和79.5%.     

无公害的“第四代”杀虫剂——使昆虫早熟、不育来自植物的抗保幼激素

随着化学杀虫剂引起的农药公害的扩大而逐个被禁用,寻求代替化学杀虫剂而不招致公害的防治害虫的方法在不断进行研究。其中一个方法是,利用昆虫的保幼激素(也称幼虫激素或咽侧体激素,由咽侧体分泌,支配昆虫的幼虫蜕皮和成虫生殖腺的成熟)。然而,这个方法能适用的时间限于害虫发生阶段中的短时间,而且也有可能招致伤害作物、传播病菌等损害。与此相对,根据保幼激素在昆虫的幼虫、成虫的一生中起作用,那末以跟它相拮抗的物质即抗保幼激素用于防治害虫的方法,可能是有效的。现已报告从与昆虫有关的植物中成     

1,3—二羟甲基—5,5—二甲基乙内酰脲的合成

研究以丙酮为原料，经亲核加成反应，Ｂｕｃｈｅｒｅｒ－Ｂｅｒｇ‘ｓ环化反应和羟甲基化等三步反应合成，１，３－二羟甲基－５，５－二甲基乙内酰脲的工艺路线，总收率６８＾％－７８％。产物经＾１ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ谱和元素分析鉴定。     

Bucherer—Bergs环化法合成5,5—二甲基乙内酰脲

采用Ｂｕｃｈｅｒｅｒ—Ｂｅｒｇｓ环化法，以２—甲基—２—羟基丙腈为起始原料合成了５，５—二甲基乙内酰脲。同时对连续法进行了初步考察，重点探讨了原料配比、反应温度和时间对产率的影响，从而确定了最佳合成条件，使总产率达８５％。     

2,3—二甲基—2,3二苯基丁烷合成方法的比较

采用卤化物偶联和自由基偶联的方法合成ＤＭＤＰＢ，产物经红外光谱和核磁共振测定确证结构。两种方法的产率分别为２２％和６０％。结果表明自由基偶联法为可行的工业化途径。     

新昆虫抗保激素类似物7-(6,7-环氧-3,7-二甲基-2-辛烯基氧)-2,2-二甲基色烯的合成

自1967年Roller等对天然蚕蛾(Hyalophera Cecrapia)的保幼激素进行分离鉴定结构以来,国内外进行了其类似物的合成和应用的大量工作,并集中于经济昆虫的增产以及害虫防治方面的研究,取得良好效果。但是,昆虫保幼激素类似物仍存在不少问题,如作为外源的保幼激素敏感性作用时间短,幼龄虫对保幼激素不敏感;在自然环境中昆虫的成熟期往往不一致,即使有作用,效果也不理想。因此它的应用受到限制。而昆虫在其生活史的各个阶段都需要各种激素调节生长,因此,近年来国内外有     

N,N—二甲基甘氨酸酯的合成研究

报道了合成Ｎ，Ｎ－二甲基甘氨酸酯类的新方法，即以氯乙酸和脂肪醇为原料，在硫酸催化下以氧化钙为脱水剂，采用索氏提取器进行回流脱水直接酯化，再经二甲胺氨化合成Ｎ，Ｎ－二甲基甘氨酸酯，应用该方法，酯化反应时间为３～４ｈ总效率达６５％～７５％，同时对影响反应产率诸因素进行了探讨，找出最佳反应条件。