铁锰氧化物对NH3低温选择性还原NO的催化活性

目前工业化的V2O5／Ti02和v2O5／WO3／Ti02催化剂在300-400℃能净化脱除N晚,并具有抗SO2中毒性能,但此类催化剂应用于烟气和柴油车尾气净化仍存在钒的本征毒性和低温活性差等问题．通过改变起始原料的种类,用三种方法探索铁锰催化剂的水热合成,利用x射线衍射（XRD）对催化剂的物相进行表征,并考察了锰铁摩尔比对催化剂NH。低温选择性催化还原N0活性的影响以及抗H2O和抗SO2性能．该催化剂在100-150℃低温段展示较高催化活性．     

FeCl_3-石墨嵌入化合物电极对乙炔的电催化还原

分别在酸性和磁性溶液中,测定了以FeCl_3-石墨嵌入化合物为电极的乙炔电催化还原。发现反应能在层间的嵌入层中进行。由于嵌入层中活性组份的作用,可以使乙炔的还原电位较单纯石墨正移300mV(H~+aq)和200mV(OH~-aq)。还原产物主要是乙烯;少量乙烷的生成,是乙炔直接还原的结果,而不是乙烯的二次产物。     

化学模拟生物固氮——Ⅶ.乙炔选择性还原成乙烯作为原子簇活性中心多核络合活化底物的一种判据

系统地比较了FeMo-co和固氮酶的各种模拟体系在KBH_4还原乙炔为乙烯的反应中的催化活性和选择性。FeMo-co(活性:转变数为34;选择性:99％C_2H_4)和本实验室合成的模型化合物(活性:转变数为20～30;选择性;91～95％)比其它固氮酶的模拟体系(MoO_4~(2-)-CySH;MoO_4~(2-)—CySH—Fe~(2 );MoOS_4~(2-)—胰岛素;[Fe_4S_4(SCH_2Φ)_4]~(2-);和MoS_4~(2-))具有较高的活性和选择性;这可作为FeMo—co及其合成模拟物的原子簇活性中心多核络合活化底物分子的一种判据.     

固氮酶铁钼辅因子模型化合物合成的研究——Ⅰ、光谱法研究合成方法的设计方案

本文讨论了以K_2MoS_4,FeCl_2,KOR(R=-CH_2CH_2OH或-CH_3)为基本原料,合成固氮酶铁钼辅因子(FeMo-co)模型物合成方案的设计依据。系统地考察这种体系的电子吸收光谱和激光拉曼光谱特征及其随时间的变化。实验结果支持了所提出合成方案的设计依据。     

铁卟啉的合成及其对氧还原电催化性能

利用红外光谱对合成的四苯基卟啉及其铁配合物进行了结构表征,采用X射线光电子能谱方法研究了热处理对铁卟啉结构的影响,通过测定空气电极极化曲线研究了热处理对铁卟啉的电催化活性和稳定性的影响.研究结果表明:铁卟啉具有良好的氧还原电催化活性,通过热处理提高了铁卟啉的电催化活性和稳定性,经过600 ℃热处理的铁卟啉电催化活性最强,而经过800 ℃热处理的铁卟啉稳定性最强.     

FeCl2—（NH4）3VS4体系催化还原乙炔为乙烯

在KBH_4存在下,测定了 FeCl_2-(NH_4)_2VS_4 组合体系的催化乙炔还原活性和选择性,考察了外加配体 PBu_3和NEt_3对该体系的活性影响。比较其它Mo-Fe或W-Fe固氮模拟体系的结果,表明以钒铁为主的固氮体系和以钼铁为主的固氮体系可能具有相当多的共同点。     

化学模拟生物固氮——Ⅸ 铁钼辅基模型化合物的合成和性能表征

采用乙二醇基阴离子作为活插头(可通过水解除去的双配位螯形配位体),对前文提出的合成方法作了重要改进,以期所合成的铁钼辅基模型化合物中Mo~(Ⅳ(Ⅲ))第一配位界内两个不稳定的配位体处于相邻的位置,如厦门模型Ⅲ(或厦门模型Ⅱ)所要求。合成和重组活性评价结果,重组活性比使用乙腈等为活插头的提高2个数量级,化学催化活性和选择性接近于天然FeMo-co水平。     

化学模拟生物固氮——Ⅵ.铁钼辅基模型化合物的合成及其催化性能

本文讨论了先前我们提出的固氨酶活性中心骈联双座双立方烷原子簇结构模型的一些特征。根据这一模型。设计了铁钼辅基模型化合物的合成方案,合成了三系列的铁钼辅基模型化合物,其Mo、S~*、Fe之比如同这一模型所要求的,为1:～6:6～8。由氯化物系列和柠檬酸盐进行配位体交换而得到的柠檬酸盐系列中的两个样品,在KBH_4还原C_2H_2为C_2H_4的反应中具有很高的催化活性(按每个Mo计算,转变数为20～30分~(-1))和选择性(91～95％),接近天然的铁钼辅基的水平,并在与Av突变种UW_(45)重组后,按Shah和Brill的方法测定,显示出明显的固氮酶活性。     

某些含二茂铁化合物的合成及性能的研究

本文报导了作者近年来所合成的六种含二茂铁化合物,研究了其中四种金属有机化合物的阳离子型聚合反应,并用IR、UV、■HNMR 和TG 进行表征。     

钼钒硅和钼钒杂多化合物的合成及其性质的研究

首次合成出两种未见文献报导的杂多化合物2[N(C_4H_9)_4]_2O·8MoO_3·1/2 V_2O_5·8SiO_2·6H_2O和1.15[N(C_4H_9)_4]_2O·7MoO_3·1/2 V_2O_5·8H_2O,并测定了它们的IR、UV、XRD、TG和DTA。前者对光敏感,放置时由黄变绿,其酸溶液可被乙醚萃取,生成醚合物;其酸不稳定,放置时即分解而出现沉淀,得不到固体酸,其阴离子与四丁基铵阳离子之间有较强的相互作用。后者的酸溶液也不稳定,放置时亦分解而出现沉淀;其阴离子与四丁基铵之间的作用与前者不同,它对光不敏感。     

新型钼磷酸超分子化合物的合成和性质

首次合成了亚甲蓝的Keggin结构杂多酸超分子化合物 (MB) 3 [PMo12 O40 ]2 ·4H2 O和 (MB) 3 PMo11FeO40·5H2 O .用元素分析 ,IR ,Vis UV ,XRD和TG DTA等方法对标题化合物的结构和性质进行了研究 .结果显示 :杂多阴离子仍保持完整的Keggin型结构 ,有机阳离子与杂多阴离子以静电引力作用形成超分子化合物 ,具有良好的光致变色性能 ,其光致变色是由于钼离子与有机基团间发生了电子转移反应     

过渡金属化合物的CNDO计算(Ⅰ)——某些络离子与原子簇的电子结构

本文研究了含过渡金属化合物的CNDO-SCF-MO理论方法。同时报导了作者使用自编的含过渡元素的CNDO计算的ALGOL语言程序计算一些络离子与原子簇化合物电子结构结果。     

磷钒钼和磷钒杂多化合物的合成和分析

本文报导磷钒钼和磷钒杂多化合物的合成和元素分析法。对合成磷钒钼杂多酸的传统方法——乙醚萃取法作了改进,合成了传统法未能合成的 H_8PV_5M_(07)O_(40),其中三种杂多酸(n=1～3)的产量和文献值相比分别提高了185.7%、42.9%、483%,并通过元素分析,确证得到了较纯的产品。对磷钒杂多酸盐,在 pH=1～4、原料中磷、钒的摩尔比为1:11.8的条件下,制得了 Na_(12)PV_(13)O_(41)和Na_3PV_(14)O_(42),在酸度更高的条件下,合成了尚未见报导的 Na_6H_3PV_(14)O_(42)。同时,将磷钒钼黄分光光度法应用到杂多化合物体系,分析了磷和钒的含量,确定了它们的组成。     

锂、钠、钾三金属原子簇化合物的合成与结构表征

利用叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾和叔丁胺基锂为起始原料,在温和的条件下通过分子自组装合成了含有烷氧基胺基共存的双阴离子的锂、钠、钾三金属共存的原子簇化合物[Li_4Na_2K_2(NH~1Bu)_2(O~1Bu)_6]·(TME-DA)_2(1),应用~1H NMR,~(13)C NMR,~7Li NMR,~(23)Na NMR及X-射线单晶衍射等技术对其结构进行了表征.     

烯基锡化合物的区域和立体选择性合成进展

烯基锡化合物是取代烯烃的重要合成原料和中间体,在有机合成中有着十分广泛的应用.文章综述了区域和立体选择性地合成Z型或E型的烯基锡化合物的方法.