催化氧化法制备双环戊二烯二环氧化物

以过氧化氢为氧源，过氧化磷钨酸盐为催化剂，在水相／有机相两相体系中进行有效的双环戊二烯环氧化反应，避免了用过酸法造成的废酸对环境的污染及环氧化合物的酸性开环。对比了3种不同的季铵盐与磷钨酸制成的催化剂、溶剂、反应温度、催化剂用量及不同浓度的过氧化氢水溶液对双环戊二烯环氧化反应的影响，得到了制备双环戊二烯二环氧化物的最佳条件：以十六烷基氯化吡啶与磷钨酸制成的催化剂为相转移催化剂，其投料量为：催化剂：双环戊二烯=0．004：1(摩尔比)，以1，2—二氯乙烷为溶剂，H2O2(ω=0．5)为氧源。     

杂多酸催化不饱和羧酸酯

通过正交试验方案系统地考察了催化剂用量、醇 酸物质的量比、反应时间以及反应温度等因素对酯化反应的影响 ,确定了酯化反应的最佳工艺条件 ,讨论了不同催化剂的催化活性对酯收率的影响以及催化剂的重复使用     

固体杂多酸（盐）催化酯代反应研究进展

概述了杂多酸（盐）的结构与性质，着重介绍了活性炭和二氧化硅负载杂多酸催化剂的制备及在酯化反应中的应用、研究现状与未来的发展方向。     

环境友好氧化催化剂杂多酸的应用

以市售二元杂多酸为催化剂,双氧水为氧化剂,醋酸为溶剂,研究了不同工艺条件下三甲基苯酚的氧化,结果表明,在最佳条件下三甲基对二醌的收率可达90％,远高于文献值78％。     

杂多酸催化合成己二酸双酯的研究

采用磷钨酸催化合成了几种己二酸双脂，并讨论了己二酸二乙酸的合成条件．优化条件下，反应收率可达97％以上。     

杂多酸催化合成己二酸双酯的研究

采用磷钨酸催化合成了几种己二酸双脂，并讨论了己二酸二乙酸的合成条件，优化条件下，反应收率可达97％以上。     

杂多酸催化合成肉桂酸系列酯的研究

介绍了以杂多酸ＨＰＡ代替硫酸催化合成肉桂酸系列酯的实验方法和结果，提出相应的适宜的酯化条件．在酯合成中，催化剂很好地被回收及重复使用．     

杂多酸(盐)催化液相氧化反应的应用进展

杂多酸(盐)作为一类新型固体酸多功能催化材料,在绿色催化和清洁生产等方面具有良好的应用前景。介绍了杂多酸(盐)催化剂、杂多酸相转移催化剂和固载型杂多酸(盐)催化剂在液相清洁催化氧化方面的进展,主要针对以双氧水和氧气作为氧化剂的氧化反应,并展望了未来的发展前景。     

杂多酸催化合成甲基丙烯酸十八酯

求文研究以杂多酸（ＨＰＡ）取代甲醇镁和阳离子交换树脂作为催化剂，采用酯交换的方法合成甲基丙烯酸十八酯，具有催化剂活性高反应速率快（提高１～５倍），产率高（９０％以上），且无需外加阻聚剂的特点，根据乙烯基单体的易聚合的特点，我们应用杂多酸（ＨＰＡ）作催化剂的同时还兼有阻聚剂的作用，开拓丙烯酸酯合成的新工艺。     

有机合成中杂多酸催化应用研究十九年

简要概括了作民在课题组１９年间有机合成中以杂多酸为催化剂所开展的研究成果，其中包括从Ｃ４混合物中异丁烯选择低聚，低级烯烃与醋酸的直接酯化，由马豆醛制造喃、杂多酸为改性剂的骨架镍和骨架钴上不饱和醛选择加氢制不饱和醇等研究成果，拓宽了杂多酸的催化研究领域。     

Epoxidation of polybutadiene by a topologically linked catalyst

Nature has evolved complex enzyme architectures that facilitate the synthesis and manipulation of the biopolymers DNA and RNA, including enzymes capable of attaching to the biopolymer substrate and performing several rounds of catalysis before dissociating. Many of these 'processive' enzymes have a toroidal shape and completely enclose the biopolymer while moving along its chain, as exemplified by the DNA enzymes T4 DNA polymerase holoenzyme and lambda-exonucleoase. The overall architecture of these systems resembles that of rotaxanes, in which a long molecule or polymer is threaded through a macrocycle. Here we describe a rotaxane that mimics the ability of processive enzymes to catalyse multiple rounds of reaction while the polymer substrate stays bound. The catalyst consists of a substrate binding cavity incorporating a manganese(III) porphyrin complex that oxidizes alkenes within the toroid cavity, provided a ligand has been attached to the outer face of the toroid to both activate the porphyrin complex and shield it from being able to oxidize alkenes outside the cavity. We find that when threaded onto a polybutadiene polymer strand, this catalyst epoxidizes the double bonds of the polymer, thereby acting as a simple analogue of the enzyme systems.     

固体杂多酸催化制备芸芥生物柴油

研制出清洁、环境友好的制备生物柴油的方法。以固体杂多酸Cs2.5H0.5PW12O40为非均相催化剂,芸芥植物油为原料,与甲醇进行酯交换反应制备生物柴油。考查了反应时间、反应温度、醇油摩尔比、催化剂用量及催化剂的使用次数对芸芥油转化率的影响。探究出制备生物柴油的最佳反应条件。与传统的均相催化剂(H2SO4、NaOH)相比,固体杂多酸Cs2.5H0.5PW12O40表现出相同的催化活性,并易于分离,可重复使用。而且杂多酸的催化活性不受芸芥油中游离脂肪酸和水含量的影响。可在短时间、低温(室温)条件下完成酯化反应。结果表明,耐水型Cs2.5H0.5PW12O40是制备生物柴油的环境友好型固体酸催化剂。芸芥生物柴油的各项指标符合美国生物柴油标准。     

YS-7型银催化剂上乙烯环氧化宏观动力学

采用磁力搅拌内循环无梯度反应器,在2 MPa、190~250℃和气体组成(摩尔分率)C2H414%~31%,O23%~8%,CO23%~10%(余为N2)及抑制剂二氯乙烷(EDC)0.1×10-6~0.5×10-6条件下,对国产YS-7型银催化剂上乙烯环氧化合成环氧乙烷的宏观动力学特性进行了系统的实验研究.以Levenberg-Marquardt复合法对动力学实验数据进行非线性参数估值,建立了YS-7催化剂的双曲型宏观动力学模型.统计检验结果表明,所建模型良好地吻合了实验结果,是适宜和可信的.     

以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2做催化剂合成DPOMA

以自制的固载杂多酸盐TiSiW12O40/ TiO2做催化剂,用双环戊二烯、乙二醇和甲基丙烯酸为原料合成了甲基丙烯酸双环戊二烯氧基乙酯(DPOMA),并用红外光谱对目标产物及TiSiW12O40/ TiO2进行了表征.结果表明,固载杂多酸盐催化剂对酯化合成DPOMA具有催化活性高、酯收率大、产品后处理简单且具有易于回收、可多次重复使用和不污染环境等优点.     

H2O2为氧源Li/MgO催化苯乙烯环氧化

以H2O2为氧源,乙腈为溶剂,考察了Li掺杂MgO,Li/MgO,对苯乙烯环氧化反应的影响.并用X射线衍射、热重(TG)、扫描电子显微镜(SEM)和CO2程序升温脱附(CO2-TPD)对Li/MgO进行了表征.结果表明,随Li量增加(1%~5%),苯乙烯转化率和环氧化物选择性增加.5%Li/MgO,苯乙烯转化率达99.5%,环氧苯乙烷选择性为95.9%.增加Li量至11%,Li/MgO的活性和选择性基本不变.这主要归于Li/MgO碱的强度和强碱位数目的变化.     

TiO2纳米管负载金催化剂催化丙烯直接环氧化反应

采用沉积沉淀法制备了TiO2负载金催化剂,并用于催化丙烯直接环氧化反应.研究表明载体形态对金催化剂性能有明显影响,同粒状TiO2相比,以纳米管状TiO2为载体时,催化剂表面活性中心对反应产物环氧丙烷的吸附能力减弱,抑制了环氧丙烷的聚合副反应,从而显著延缓催化剂的失活.     

苯乙烯在酞菁钴—分子筛催化下的环氧化反应

在相转移催化剂的协同作用下和溶剂／水两相体系中，对在分子筛超笼中原位合成的酞菁钴催化剂（CoPC-NaY)存在下的苯乙烯与次氯酸钠（NaOCl)的环氧化反应进行了实验研究。采用GC－MS联用仪和Varian 3400型气相色谱仪对环氧化产物进行了定性和定量分析。研究结果表明，在分子筛超笼中原位合成的酞菁钴，在溶剂／水两相体系中对苯乙烯环氧化有一定的催化活性和选择性，苯乙烯环氧化的主要放牧是苯基环氧乙烷和苯甲醛。在55℃时，苯乙烯的转化率达到54％，对苯基环氧乙烷的选择性达到65％。反应温度和氧化剂的加入量影响苯乙烯环氧化的转化率和苯基环氧乙烷的选择性，而反应时间只影响反应的转化率。在CoPC-NaY催化苯乙烯与次氯酸钠的环氧化反应过程中，氧化剂（OCl^-)首先进入大分子化合物酞菁钴驻留的超笼中，将氧转移到酞菁钴催化剂上，形成一个高价的钴氧化物中间体（O＝CoPC)；然后苯乙烯在相转移催化剂的作用下通过相间扩散进入水相，并被分子筛吸附进入孔道，最后与钴氧化物中间体接触，此中间体将氧转移给苯乙烯，生成环氧化物。     

苯乙烯在酞菁钴分子筛催化下的环氧化反应

在相转移催化剂的协同作用下和溶剂 /水两相体系中 ,对在分子筛超笼中原位合成的酞菁钴催化剂(CoPC NaY)存在下的苯乙烯与次氯酸钠 (NaOCl)的环氧化反应进行了实验研究。采用GC MS联用仪和Varian34 0 0型气相色谱仪对环氧化产物进行了定性和定量分析。研究结果表明 ,在分子筛超笼中原位合成的酞菁钴 ,在溶剂 /水两相体系中对苯乙烯环氧化有一定的催化活性和选择性 ,苯乙烯环氧化的主要产物是苯基环氧乙烷和苯甲醛。在 5 5℃时 ,苯乙烯的转化率达到 5 4%,对苯基环氧乙烷的选择性达到 6 5 %。反应温度和氧化剂的加入量影响苯乙烯环氧化的转化率和苯基环氧乙烷的选择性 ,而反应时间只影响反应的转化率。在CoPC NaY催化苯乙烯与次氯酸钠的环氧化反应过程中 ,氧化剂 (OCl-)首先进入大分子化合物酞菁钴驻留的超笼中 ,将氧转移到酞菁钴催化剂上 ,形成一个高价的钴氧化物中间体 (OCoPC) ;然后苯乙烯在相转移催化剂的作用下通过相间扩散进入水相 ,并被分子筛吸附进入孔道 ,最后与钴氧化物中间体接触 ,此中间体将氧转移给苯乙烯 ,生成环氧化物。     

Dawson型磷钼钒杂多酸催化H2O2氧化醇类化合物的研究

制备Dawson型磷钼钒杂多酸,用傅里叶变换红外光谱和X射线衍射进行表征.以环戊醇为反应底物,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间和30%H2O2用量对氧化反应的影响及催化剂的重复使用.实验结果表明,杂多酸催化H2O2氧化环戊醇合成环戊酮的较佳条件为:H8[P2Mo16V2O62]:环戊醇:H2O2物质的量比为1:3826:8956、反应时间6h、反应温度80℃,环戊酮产率为85.75%,催化剂循环使用7次,环戊酮的产率在82%以上.在此条件下,催化氧化了苯甲醇、正丁醇、环己醇、异丙醇和仲丁醇合成苯甲醛、正丁醛、环己酮、丙酮和2-丁酮,其产率分别为 87.62%、35.64%、70.24 %、76.34 %和80.41 %.