三间甲苯基锑及其二氯化物在乙醇溶液中同位素交换的研究

1.本文对三间甲苯基锑及其二氯化物,在乙醇溶液中同位素交换反应的动力学进行了研究. 2、测出了交换系统,在40℃、50℃、60℃和 70℃时的交换反应速度常数是:0.65,1.3,2.6,和4.8 3.测定了上述系统交换反应的活化能为1.4×10~4卡/克分子。     

2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪的合成及结构表征

以2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪的合成为目标,采用甲苯和三聚氯氰为原料反应合成得到2,4,6-三(4-甲苯基)-1,3,5-三嗪中间体,中间体经氧化得到2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪。利用单因素变量法研究了反应溶剂、催化剂、温度及反应时间对反应收率的影响,得到优化合成条件为:24 g AlCl_3溶于50 mL甲苯中加热到40℃,然后1 h内分批次加入8.3 g三聚氯氰,在40℃下反应20 h,得到中间体2,4,6-三(4-甲苯基)-1,3,5-三嗪。该中间体在130℃下经高锰酸钾氧化得到目标产物2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪。产物经傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振(HNMR)和质谱(MS-ESI)等方法确证。该方法操作简便、收率较高,可用于2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪的大量制备。     

锑湿法冶金的基础研究(Ⅱ)——爆锑中氯化物的X射线光电子能谱研究

本文用X射线光电子能谱方法对爆锑中所含的氯化物进行了研究.结果表明,爆锑中的氯化物主要呈SbCl形式存在.     

α-(2,4-二氨基-5-嘧啶)-3,4,5-三甲氧基苯基甲醇合成的新方法及理论计算

食品药品的安全问题越来越受到人们关注,甲氧苄啶作为一种重要的磺胺类药物的增效剂,其在生产中产生的α-(2,4-二氨基-5-嘧啶)-3,4,5-三甲氧基苯基甲醇也引起了人们的关注.研究了α-(2,4-二氨基-5-嘧啶)-3,4,5-三甲氧基苯基甲醇合成新方法,以甲氧苄啶为起始原料,经过氧化、还原两步反应得到目标化合物α-(2,4-二氨基-5-嘧啶)-3,4,5-三甲氧基苯基甲醇,合成总收率66%.所有的中间体和最终产物均由LC-MS、1H NMR、13C NMR和IR表征,实验测得数据与理论计算得到的数据进行了比较,结果相吻合.     

水合五氧化二锑离子交换机理的研究

研究了水合五氧化二锑的交换机理及制备与交换性能的关系。测定了水合五氧化二锑对Ｃｓ＾＋,Ｓｒ＾２＋,Ｓｃ＾３＋三种离子的ＩｇＫｄ－ｐＨ曲线图,水合五氧化二锑对３种离子的交换过程不是理想的离子交换,还存在吸附等过程。     

新型球形复合无机离子交换剂的制备及其对锶和铯的去除

用溶胶-凝胶的方法制备了新型球形复合无机离子交换剂水合二氧化钛-水合五氧化二锑(HTO-HAP),并以此为基体,进一步制备了磷酸钛-五氧化二锑(TiP-HAP)、磷酸钛-五氧化二锑-磷钼酸铵(TiP-HAP-AMP)球形复合无机离子交换剂.研究比较了它们对Sr2+和Cs+的离子交换性能和稳定性.结果表明:HTO-HAP在弱酸性条件下对Sr2+和Cs+有较大的交换容量,但耐酸性不好;而作为基体与磷酸反应,或进一步复合磷钼酸铵后,其耐酸性和对Cs+的交换性能均有较大增强.     

一种四苯基乙烯-咔唑化合物的合成与光谱性能研究

以化合物(3,5-二(9H-咔唑-9-基)苯基)(对甲苯基)甲酮为反应物,通过McMurry偶联反应合成了一种具有四苯基乙烯-咔唑共轭结构的化合物—1,2-二(3,5-二(9H-咔唑-9-基)苯基)-1,2-二-对-芳基乙烯(BDCPDT)。通过核磁共振、元素分析和质谱等方法表征了化合物的结构;利用量子化学计算法研究了分子的几何构型和轨道分布;通过紫外吸收光谱和荧光光谱表征了化合物的光物理性质;研究结果表明:化合物是以四苯基乙烯为核心,咔唑为外围基团的螺旋桨状结构,并且具有良好的聚集诱导发光(AIE)性能,它的固体荧光发射波长为428nm,是一种蓝色发光材料。     

1-(4-安替吡啉基)-3-(4-溴苯基)-三氮烯的合成及其性质初步研究

本文报导1-(4-安替吡啉基)-3-(4-溴苯基)-三氮烯的合成及其性质初步研究和纯化方法。实验表明,结果令人满意。     

新型三联季铵盐表面活性剂的合成与性能研究

本文合成了一种三聚阳离子表面活性剂—三(2-氯化十二烷基二甲铵基乙基)胺(TCDAEA)。以三乙醇胺、氯化亚砜为原料,经分子内亲核取代合成了中间体三(2-氯乙基)胺并通过乙酰化法测定其转化率;然后以三(2-氯乙基)胺与N,N-二甲基十二烷基叔胺经季铵化反应合成了TCDAEA。并通过单因素条件实验考察了催化剂质量分数、反应温度、反应时间、溶剂质量分数、N,N-二甲基十二烷基叔胺与三(2-氯乙基)胺物质的量比等因素对产品产率的影响及其对产品溶液表面张力的影响。结果表明：当氢氧化钾质量分数为0.3%、nN,N-二甲基十二烷基叔胺：n三(2-氯乙基)胺=3.9、溶剂质量分数为20%、反应温度为80℃、反应时间为6h时,产品收率可达96.56%;在上述条件基础上,在25℃、临界胶束浓度为4.2?0-4mol/L时,产品溶液的表面张力降低至25.2mN/m。此外,用FT-IR方法对中间体和产物TCDAEA进行了分析表征,研究表明,TCDAEA是一种新型的三聚季铵盐阳离子表面活性剂,具有更高的表面活性。     

二甲亚砜存在下α-溴代苯乙酮与2,3-二氨基马来腈的反应研究

在二甲亚砜(DMSO)存在下,α-溴代苯乙酮与2,3-二氨基马来腈反应,生成5-苯基-2,3-吡嗪二甲腈和5-苯基-2-吡嗪甲腈.产物的结构得到核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱和高分辨质谱的表征,5-苯基-2-吡嗪甲腈的结构还得到X-射线单晶衍射分析的证实.     

甲基二苯基封端的苯甲基硅油合成研究

采用甲基苯基二烷氧基硅烷与二甲基二烷氧基硅烷共同水解或甲基苯基二烷氧基硅烷单独水解的方法制备了含甲基苯基硅氧链节的水解产物,以二甲基四苯基二硅氧烷作为聚合封端剂,浓硫酸、三氟甲磺酸及酸性阳离子交换树脂作为催化剂,制备了甲基二苯基硅氧基封端的苯甲基硅油,考察了甲基苯基二烷氧基硅烷水解工艺、催化剂种类等因素对硅油结构和热性能的影响.实验结果表明:采用共同水解的方法更容易制备得到结构均匀的苯甲基硅油;采用三氟甲磺酸作为聚合催化剂,制备得到的苯甲基硅油的热性能最好.     

非对称型卟啉([T(4DTP)(NDT)P]P)分光光度法测定铜

以非对称性卟啉5,10,15-三(对二甲氨基苯基)-20-(3′-硝基-4′-二甲氨基)苯基卟啉([T(4DTP)(NDT)P]P)作显色剂,研究测定铜离子的高灵敏分光光度法。结果表明,在pH=3.7时,卟啉配合物的最大吸收波长位于431 nm处,铜质量浓度在0~0.120 mg.L-1范围内符合比耳定律,摩尔吸光系数为3.49×105L.mol-1.cm-1。用所拟方法对污水、粮食等样品中的铜进行测定,相对标准偏差低于3.0%,回收率在95.3%~108%范围内。     

口服胆造影药——胆影脒钙的合成

胆影脒钙(Calcium Ipodate),化学名β-[3-(二甲氨基-甲叉氨基)2、4、6-三碘苯基]丙酸钙,结构式如下: 1959年西德Schering公司A.Harwart等最早报道β-[3-(二甲氨基—甲叉氨基)2,4,6—三碘苯基]丙酸可作为胆造影药。1961年K.H.Kimbel等报道其钙盐(即胆影脒钙)是良好的口服胆囊、胆道造影剂,并定商品名为Solu—Biloptin.以后,Hans Priewe等就胆影脒钙(或钠盐)的药性及对肝、肾细胞毒理作用等作了许多研究,证明比另一口服胆囊造影剂碘番酸(iopanic acid)的毒     

表面活性剂对TAPP Soret带的影响

本文研究了在不同pH值下吐温—80.Tritonx—100.SLS三种表面活性剂四—(对-三甲铵苯基)卟啉Soret带的影响。     

新型吡唑啉化合物的合成及抑菌活性研究

通过1,3-二取代苯骈三氮唑叶立德与α,β-不饱和醛、酮、腈的加成反应,合成了9个多官能团取代的吡唑啉及2个多取代的吡唑化合物;通过生长速率法测定了这些化合物对水稻稻瘟病菌、苹果树腐烂病菌、杨树溃疡病菌、苦瓜枯萎病菌、黄瓜枯萎病菌、番茄早疫病菌、水稻纹枯病菌和小麦赤霉病菌等8种植物致病真菌的抑菌活性.结果表明:当供试剂量为100μg/m L时,1-[1-(2-乙基胺基苯基)-4,5-二苯基-4,5-二氢-1H-3-吡唑基]乙酮和1-[4-(3-甲基苯基)-1-(2-甲胺基苯基)-5-苯基-4,5-二氢-1H-3-吡唑基]乙酮对水稻稻瘟病菌具有较好的抑菌活性,抑制率分别达到100%和84%;1-(2-甲胺基苯基)-5-苯基-4-对甲苯基-4,5-二氢-1H-吡唑-3-甲醛对苹果树腐烂病菌的抑制率达到84.2%;1-[4-(2,5-二甲氧基苯基)-1-(2-甲氨基苯基)-5-苯基-4,5-二氢-1H-3-吡唑基]乙酮对苦瓜枯萎病菌和水稻稻瘟病菌的抑制率均高于75%.     

一步法合成α-羟基环己基苯基甲酮的研究

采用α-羧基环己基磺酸为原料一步合成α-羟基环己基苯基甲酮.α-羧基环己基磺酸来源于巴陵石化甲苯法制己内酰胺的608废液中磺化副产物的提取.实验研究表明:以"沉淀还原法"与"络合萃取法"相结合从608废液中提取α-羧基环己基磺酸,其收率为85.7%,纯度达95%;一步法反应过程存在最佳原料配比m(α-羧基环己基磺酸二钠):m(苯甲酸)=2.2∶2.44,MnO作为催化剂,在反应温度为330℃,反应时间为2 h,催化剂浓度为0.99wt%下,α-羟基环己基苯基甲酮的收率达到70.4%,纯度为80.5%.     

HIPDM中邻对位碘同位素交换反应的研究

研究了HIPDM分子内邻位和对位碘的同位素交换反应动力学,用特制的双反应装置,在完全相同的实验条件下进行反应及取样分析,通过图解法求得邻位和对位碘-碘同位素交换反应速度,采用SC-MO的CNDO/2方法进行计算,所得结果与实验结果基本一致。     

脒基锂化合物催化Tishchenko反应

研究了一系列二芳基甲脒锂化合物用于Tishchenko反应的催化性能.考察了配体对催化反应活性的影响以及对反应底物的适应性.结果表明,反应底物醛带有吸电子基团,催化剂配体位阻大有利于提高反应活性.在无溶剂条件下,催化剂用量1％(催化剂与底物的摩尔比),80℃反应4h,N,N'二(2,6-二异丙基苯基)甲脒锂作为催化剂,产率98％.     

二溴苯基荧光酮荧光光度法测定微量钼

对于钼的测定,近年来多采用间硝基苯基荧光酮,苯芴酮等作显色剂,在溴化十六烷基三钾铵,吐温—80及 OP 等表面活性剂存在下,采用分光光度法进行微量分析。也有报道用二溴苯基荧光酮作显色剂用分光光度法测定钼,锑、鍚、铋、钛。但用二溴苯基荧光酮作为荧光试剂,以荧光光度法测定微量钼的方法未见报道。本文提出的这种新方法具有简便、快速、灵敏,准确度高等特点,在1.30N 的高酸度及适当掩     

IR和NMR法对结晶紫内酯中间体及其副产物的分析

介绍了用红外光谱(IR)和核磁共振法(NMR)对三(对二甲氨基苯基)苯甲酸(LCVL)及三(对二甲氨基苯基)甲烷的分析和表征．LCVL和三(对二甲氨基苯基)甲烷分别是热、压敏变色染料结晶紫内酯(CVL)的合成中间体及副产物．通过红外光谱的特征吸收峰对2种化合物的主要官能团进行相关表征．利用核磁共振氢(^1H)和碳(^13C)谱共振吸收峰的化学位移、耦合常数等参数对2种化合物的分子结构进行深入的分析表征,与结晶紫内酯的Sadtler标准图谱比较表明：本方法科学合理,可为结晶紫内酯合成机理的研究提供有效的参考依据．