聚乙烯醇存在下铑与氯化亚锡和结晶紫的水溶液显色反应——分光光度法测定痕量铑

近年来,曾经提出了利用含有碱性染料的离子缔合物测定铑的高灵敏的分光光度法。三氯亚锡酸氯络铑阴离子与孔雀绿阳离子的离子缔合物已用于浮选——分光光度法测定铑。本文提出分光光度法测定铑的方法是基于在聚乙烯醇存在下,在水溶液中,三氯亚锡酸氯络铑     

正方平面铑(Ⅰ)络合物的分子内羰基全取代反应

铑的顺二羰基正方平面N-配体二齿络合物是一种典型的羰基合成催化剂,然而这类催化剂通常是不稳定的.以甲醇羰基化反应的正方平面催化剂为例,在反应过程中即使瞬间脱离一氧化碳的保护,其铑的末端羰基即会脱落,使铑处于配位不饱和状态而分解,从而失去催化活性.在我们的前期工作中发现,正方平面顺二羰基铑(三齿N-配体)螯合型阳离子化合物,在一定条件下,空余的未配位N原子可取代其中一个铑的末端而与铑形成配位,从而使该络合物的稳定性得以提高.本文发现,四齿N-配体的顺二碳基铑阳离子络合物,在固态下其结合能力较弱的N→Rh配位键可取代结合能力较强的Rh-Cπ反馈键,即两个未配位的N原子逐步取代两个铑的末端羰基,从而形成三齿N和四齿N络合物.TG研究表明络合物的分     

铂族元素新矿物——硫铑矿Sulrhodite的初步研究

硫铑矿是一种铂族元素——铑的硫化物新矿物。该矿物于1979年发现于河北高寺台含铂超基性岩体,与铬矿化有关的纯橄岩型铂矿床的砂铂矿中,1981年1月已完成论文编写工作。现将该铑的硫化物新矿物按其成分命名为硫铑矿Sulrhodite。     

甲醇羰基化合成乙酸的新型气相铑催化剂(YSRh)研制

甲醇通过铑的作用羰基化合成乙酸的反应,被认为是在有机化学领域的重大成就。在为数众多的催化剂中,铑的小分子配合物以其反应条件温和、高活性和高选择性而被广泛研究。其中Monsanto的均相催化法成功地应用于大规模的工业生产。然而,均相催化剂存在着一些不可避免的缺点,例如,不稳定、对设备的特别要求及铑的回收工艺复杂等。近年来,科学家们     

CCC型钳形铑配合物的反应性

钳形金属配合物因其独特的结构、性质和应用引起了化学家的广泛关注.然而该类配合物大部分都是以2～3个杂原子(基团)与金属原子配位.只有极少数例子同时具有3个碳原子与金属配位(CCC钳形金属配合物).这是由于该类配合物具有3个金属-碳共价键,通常会具有较高的反应活性.我们对一类新颖的CCC型钳形铑配合物:铑碳龙配合物的反应性开展了深入的研究,发现这类铑配合物能与二氧化锰反应,得到氧化产物和开环产物;也能与叠氮三甲基硅烷和二苯基膦发生亲核反应,实现了氮和磷对铑卡宾的插入反应,分别得到氮、磷插入到金属杂环中的扩环产物:CCN型和CCP型铑配合物.这些研究拓展了碳基钳形金属配合物(以碳为主要配位原子的螯合物)的反应化学,并为碳基铑配合物在催化上的应用打下基础.     

丁二酸β-(2-吡啶基)乙醇双酯铑络合物的分子内取代反应

我们曾研究过一系列含N配体的正方平面羰基铑络合物,当配体中存在空配位的授体N原子时,在加热过程中由于分子内的空间效应,未配位的N原子与铑形成的弱键NRh可快速取代较强的Rh-C_π反馈键,通过取代铑的末端羰基从而提高这类羰基铑络合物的稳定性。在CO存在下,该取代过程是可逆的。本文合成了一种新的以含N,O两种授体原子的丁二酸β-（2-吡啶基）乙醇双酯为配体的正方平面羰基铑络合物,发现在加热过程中,空配位的O原子与铑形成的更弱的ORh键亦可取代较强的Rh-C_π反馈键,在CO存在下该过程也是可逆     

铂族元素新矿物——硫铑矿的初步研究

硫铑矿Rh_2S_3是一种铂族元素新矿物。根据化学组成将该新矿物命名为硫铑矿。硫铑矿是1979年发现于河北高寺台含铂超基性岩的与铬矿化有关的纯橄岩型铂矿床的砂铂矿中。     

一种高活性甲醇羰基化的共聚物铑催化剂研究

甲醇通过铑催化剂的作用羰基化法制备乙酸,目前被认为是一种最先进和最经济的方法,在为数众多的铑催化剂研究中,以共聚物为配体的催化剂的研究是一个成功先例. 我们曾根据YS配合方式研究了含有两种不同配位原子的共聚物为配体的铑催化剂,在催化甲醇羰基化反应中均表现出很高的催化活性.     

正方平面羰基铑(Ⅰ)配合物的分子内取代反应对其稳定性的影响

合成了２种含有未配位原子的顺二羰基铑配合物,用ＩＲ的ＸＰＳ数据研究了其分子内羰基取代反应,以及该反应对其稳定性的影响,其分子内取代反应是可逆的,在遇热而且没有一氧化碳保护的情况下,该配合物中存在的未配位授体原子能够取代铑的末端羰基形成四配位结构,从而保护了铑佤合物不至因为末端羰基脱落而分解,提高了它的稳定性,在一氧化碳气氛下,结构又能够回复到二配位结构。     

几种含氮配位体的一价铑羰基化合物的合成与鉴定

文献中已报道了不少含氮配位体的一价铑羰基化合物,多数具有顺式二羰基平面四方形构型。当配位体中除配位氮原子外,尚有其他可配位官能团时,经常形成羰基一价铑的螯合物。据报道,不少此类型的羰基化合物具有催化活性或生物活性。为了解含氮配位体种类改变对此类化合物的化学稳定性、结构、催化活性及其它性能的影响,我们制备了五个     

血红蛋白(或变构酶)的弛豫动力学

近来生物化学广泛应用以测化学弛豫为主的快速反应实验技术,Eigeh已对此技术的理论做出了唯象的动力学工作.然而对血红蛋白这样的外界条件快速改变而产生的弛豫动力学完全缺乏统计力学基础上的研究,完全微观地研究像变构酶这一类生物大分子与底物结合的微观动力学。目前仍是很困难的问题。作为朝此方向的一个努力,我们在论文中发展了一     

甲醇羰基化的微球型高聚物配位的铑催化剂的研究

在我们以前所报道的有关甲醇羰基化的高聚物配位的铑催化剂中,其配体为交联的或非交联的2-乙烯吡啶与其它烯类单体的共聚物。在此则报道2-乙烯吡啶与交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚的高度交联微球型高聚物配体制成的铑催化剂的催化活性。配体     

地球岩石圈及其板块运动的现代测定--大西洋扩张的初步结果

自20世纪70年代末国际上开始实施了第一个地壳动力学计划,至今在全球范围内已测定了500多条洲际间的基线长度变化率,得到了全球约550个地面观测站的地心坐标及其变化率,实现了用现代空间测地技术观测资料分析得到的高精度地球参考架;证实了全球板块运动的存在,为测地学、地球物理学、海洋学和地震灾害学等的进一步研究提供了可靠的科学依据;我们分析得到了大西洋中脊海底扩张速率的初步结果.     

有机金属半夹心结构铑的硒、碲化合物和Te—Te键间插入碳原子的反应

化合物Cp^1Rh(PMe3)Cl2(Cp^t=η^5-1,3-^tBu2C5H3)在DMF溶液中与[Et4N]2Se6反应,形成半夹心结构铑硒化合物Cp^1pH(PMe^3)(Se4)。用^nBu3P作为亲核试剂,与Cp^Rh(PMe3)(Se4)进行消去反应,得到相应的铑硒三元环化合物Cp^tRh(PMe3)(Se2).Cp^tRh(PMe3)Cl2与[^nBu4N]2Te5在DMF溶液中反应,只能生成半夹心结构铑碲三元环化合物Cp^tRh(PMe3)(Te2),而在热的二氯甲烷中则形成Te-Te键之间插入了亚甲基的产物Cp^tRh(PMe3)(TeCH2Te)。用红外光谱,EI－质谱中^H,^13C,^31P,^103Rh核磁共振谱以及元素分析表征了这些新化合物。     

现代黄河口区流场切变带

1991年5—6月在黄河河口沉积动力学调查中,发现活动三角洲前缘区存在流场切变带.1 流场切变带特征1991年黄河口调查测线(Ⅰ—Ⅵ)6条(图1),单船重复测量18次.测线上测站时间间隔平     

便宜的催化转换器

荷兰阿姆斯特丹大学化工系一研究组已制成不同通常的贵金属铂、钯、铑而用铜和铬制成的催化转换器。他们声称这些催化转换器象现有类型一样有效而且避免了放射出有害的副产物(如氧比亚氮和硫化氢),并且它们比较便宜。美国和日本已规定所有新汽车必须装催化转换器,而欧洲则从1993年开始。但现用于转换器的贵金属很贵而且难以获得,这就促使很多汽车制造商去寻求便宜的代用品。催化转换器促进金属表面上的氧化反应,它可把汽车排放的主要有害气体转化成无害气体。通常的转换器含铂和铑,当按5:1的比例熔炼时它最有效。这要求一种昂贵和复杂的铑浓缩过程。     

铂族金属的性质、用途和展望

一前言铂族金属包括铂、钯、铑、铱、钌及锇六个元素。铂常以自然状态存在,故早为人类所熟知,除铂以外的其他几个铂族元素到十九     

16-电子体系金属铑环化合物CptRh(E2C2B10H10)的合成和加成反应

1, 2-二锂碳硼烷(Li2C2B10H10)与元素硫(硒)反应, 形成硫(硒)插入产物Li2E2C2B10H10(E = S, Se). 它们可以作为四电子的双齿配体与双核半夹心结构铑的化合物[Cpt RhCl((-Cl)]2(1)(Cpt = tBu2C5H3)反应, 形成单核16-电子体系含有类芳香性金属铑环的化合物CptRh(E2C2B10H10) [E = S(2a), Se(2b)]. 16-电子体系化合物2a和2b可以与2-电子的配体(tBuNC, CO)进行反应, 形成18-电子体系的加成产物Cpt(L)- (E2C2B10H10) [L = tBuNC, E = S(3a), Se(3b); L = CO, E = S(4a), Se(4b)]. 化合物都进行了红外光谱、1H-, 11B-NMR, EI-MS和元素分析的表征, 其中对2a和3a进行了X射线单晶结构分析.     

白似银 贵于金——白金首饰漫谈

白亮如银而贵重于黄金的白金首饰,正在国内渐为流行。所谓白金,即铂族金属。铂族金属包括铂、钯、铑、铱、锇、钌6个元素,纯白金称『铂』。铂、钯在铂族金属中机械     

贵金属的分析——Ⅳ.铂族的纸上层析(硫氰酸盐体系)

我们对铂族的氯络合物体系曾进行了较系统的研究。考虑到硫氰酸盐是无机分析中的一种重要络合剂,Martin、Locke 和 Lederer 曾在硫氰酸存在下应用不同有机溶剂进行纸上层析分离若干普通和希有元素。Kertes 及其合作者也曾用4-甲基戊酮等在硫氰酸体系中研究了包括金、铂(Ⅱ)、钯在内的近40种元素的纸上层析行为,但作者对锇和铑未列举数据,铂(Ⅱ)、钯和金的分离也未尽完善。Berg 等以非挥发性铂族的硫氰酸络合物与