以亮绿—ClO_4~-离子缔合物为电活性物质的ClO_4~-离子选择电极

自从J.R.Entwistle和T.J.Hayes应用碱性染料离子缔合物研制离子选择电极以来,这方面的工作发展迅速。A.G.Fogg等人曾以轻交联天然橡胶为惰性支持体制成了以亮绿~*—ClO_4~-离子缔合物为电活性物质的氯苯液态膜ClO_4~-离子选择电     

阴离子和酸度对催化电聚合吡咯膜电化学性质的影响

以循环伏安法和现场可见近红外吸收光谱法，研究了催化电聚合吡咯膜（ＰＰｙ）中嵌入的阴离子的类型和溶液酸度对其在水溶液中电化学性质的影响，实验结果表明在０．３Ｖ静止电位下ＰＰｙ在３８０和８２０ｎｍ处有两个吸收峰，不同于非催化电合成聚吡咯。在－０．９～０．２Ｖ电位范围内，聚合过程中掺入膜中的阴离子能与中性水溶液中的阴离子，如Ｔｉｒｏｎ阴离子，Ｃｌ￣－，ＮＯ，ＣｌＯ和ＳＯ离子等可逆地进行电化学嵌入与脱嵌反应；在酸性水溶液中进行阴离子脱嵌和嵌入过程中，当电位达－０．４Ｖ，会发生新的还原反应，从而引起ＰＰｙ结构和吸收光谱时变化。     

碳和石墨的电化学阳极嵌入化和过氧化 Ⅰ.在浓硫酸电解质中的反应

作者将天然石墨和聚丙烯的混合热压成型物(CPP)作为电极活性物质,在浓 H_2SO_4电解质中,用循环伏安法和恒电流法,进行了阳极嵌入化和过氧化。在嵌入反应电压范围内,氧化(嵌入)还原(嵌出)反应基本可逆;但在过氧化电压范围内,过程的可逆性变,差氧化还原峰对的电位差也变大,用小的恒电流对 CPP 进行氧化,可以得到 C_(2·7)A 型的石墨过氧化物,其氧化度达0.37,且反应尚有一定的可逆性。     

铬对锂离子在尖晶石锂锰氧化物中嵌入行为的影响

研究了纯尖晶石锂锰氧化物和掺铬尖晶石锂锰氧化物粉末微电极的循环伏安行为,结果表明,掺铬样品循环稳定性明显增加,但它的氧化还原峰的位置发生正移,峰形宽化,两步嵌脱锂的量也由相等变为不等.由慢速循环伏安曲线(40μV/s)求出锂离子在纯尖晶石和掺铬尖晶石锂锰氧化物中嵌入自由能(ΔG)和相互作用能(U)后发现掺铬尖晶石锂锰氧化物的嵌入自由能较未掺杂的减少,而相互作用能增加;结合X-射线衍射图、恒电流放电曲线讨论了铬对锂离子在尖晶石锂锰氧化物中嵌脱行为影响机理,认为掺入Cr后,尖晶石结构保持不变,但尖晶石晶胞发生收缩,四面体中锂离子之间、锂离子与其他阳离子间的距离缩短,这导致相邻四面体中锂离子间、锂离子与其它阳离子间的相互斥力增加,锂离子嵌入过程变得更加困难,因为在嵌入过程中需要更大的能量来克服这个斥力.     

缓冲溶液离子强度和组成对亚氯酸盐氧化硫代硫酸盐反应的影响

在化学反应动力学机理的研究过程中,某些环境因素如缓冲液组成和离子强度的影响常会被忽略。采用高效液相色谱法,对ClO_2~-氧化S_2O_3~(2-)受缓冲溶液离子强度以及种类的影响进行研究。结果表明,在同一类型的缓冲溶液中,反应中间物的物种并不受缓冲溶液离子强度的影响,但反应速率随其离子强度的增加而加快。在四个不同的缓冲溶液中测试的反应动力学表明,缓冲物组分对反应速率和反应途径均存在显著的影响,尤其是NH_4~+-NH_3·H_2O缓冲溶液对S_2O_3~(2-)的氧化反应和中间物(S_4O_6~(2-))的分解都有明显的促进作用。在对ClO_2~--S_2O_3~(2-)氧化反应进行动力学机理的研究中,应严格控制反应溶液中离子强度和缓冲溶液中缓冲物的组成,并将其考虑到动力学模型中。     

氯的不同价态含氧酸氧化性规律的解释

本文运用热力学原理对氯的不同价态含氧酸在酸性和碱性溶液中氧化性强度变化规律不同的结论进行了说明。在酸性溶液中是HClO_2>HlO>HClO_3>HClO_4;在碱性溶液中是,ClO~->ClO_2~->ClO_2~->ClO_4~-。     

纳米K-MnO_2嵌入化合物的制备与电化学性能研究

在冰浴条件下,以KMn O4、KOH和Mn Cl2为反应物,采用液相化学共沉淀法制备了层状δ-MnO_2宿主,然后以KOH为嵌入离子源,采用水热沉淀法,制备了纳米K-MnO_2嵌入化合物.分别采用X-射线衍射光谱和扫描电子显微镜等物理方法对试样的晶体结构和表面形貌进行表征;用循环伏安、恒流充放电和交流阻抗等电化学方法研究其电化学性能.结果表明,纳米K-MnO_2嵌入化合物在1 mol·L-1的KOH、Na OH和Li OH电解液中发生了相互协同的氧化-还原反应和嵌入-脱嵌反应,在相同的扫描速率或电流密度下比电容的大小关系分别为KOHNa OHLi OH,在600次循环充放电中展现出了良好的循环稳定性,意味着这种嵌入化合物K-MnO_2是一种很有前途的水系混合超级电容器的正极材料.     

关于高锰酸钾的氧化能力及还原产物

在无机化学的教学中,有的教师在讲到:“高锰酸钾在不同酸度的介质中被还原的产物不同,例如和SO_3~(2-)离子的反应为:强酸性:2MnO_4~-+5SO_3~(2-)+6H~+=2Mn~(2+)+5SO_4~(2-)+3H_2O近中性:2MnO_4~-+3SO_3~(2-)+H_2O=2MnO_2↓+3SO_4~(2-)+2OH~-强碱性:2MnO_4~-+SO_3~(2-)+2OH~-=2MnO_4~(2-)+SO_4~(2-)+H_2O时进一步解释到:“这就说明了高锰酸钾在酸性介质中的氧化性较强,在碱性介质中的氧化性     

十二烷基苯磺酸钠掺杂的聚吡咯的电化学和现场拉曼光谱

研究十二烷基苯磺酸根（ＤＢＳ￣－）掺杂的聚吡咯（ＰＰＹ）膜（ＰＰＹ（ＤＢＳ￣－））的循环伏安行为和现场拉曼光谱发现，作为对阴离子的ＤＢＳ￣－可分为两类，一类ＤＢＳ￣－类似于小阴离子，即随ＰＰＹ的氧化还原在膜中自由地嵌脱；另一类ＤＢＳ￣－则始终滞留于ＰＰＹ（ＤＢＳ￣－）膜内，因此当ＰＰＹ还原时，膜内多余的负电荷则由溶液中的Ｎａ￣＋和Ｈ￣＋嵌入膜中来补偿。另外，嵌入膜中的Ｈ￣＋使ＰＰＹ发生了一定程度的质子化。     

邻苯二胺超薄膜修饰电极上碘的电化学行为的研究

在自制石墨-环氧树脂固态电极上，于不完全的单体氧化电位下，以循环伏安法制备邻苯二胺超薄（UT-PPD），得到两对可逆氧化还原峰，分别归属于两种结构的电聚合产物．实验研究了碘离子在该膜中的电化学行为，得到掺杂反应的一级反应速率常数0．062s^-1和离子缔合常数7．11．该UT-PPD膜对碘离子氧化反应具有很高的催化能力，单位吸附量的聚合膜产生的催化效率为普通PPD膜的8．8倍．     

溶剂对导电聚吡咯防腐蚀性能的影响

采用循环伏安法分别在含吡咯+NaClO4的乙腈中和水中,在不锈钢表面制备了聚吡咯(PPy)膜.用扫描电子显微镜观察了PPy膜的表面形貌,用四探针法测量了PPy膜的电导率,用动电位极化曲线和电化学阻抗谱研究了在1mol/L H2SO4中PPy膜对不锈钢的防腐蚀性能.结果表明,在两种溶剂中制备的PPy膜都由球状粒子组成,但在水中制备的PPy膜结节较多.在乙腈中制备的PPy的电导率和对不锈钢的防护性能都显著高于在水中制备的PPy.由于乙腈的给电子性较水的小,与吡咯聚合中间体的作用小,链反应较难终止,使得PPy聚合链共轭度长,膜的缺陷少,电导率大,防腐性能好.     

聚苯胺薄膜电极的制备及性能研究

文中在Pt电极上用循环伏安、恒电位和恒电流电化学聚合方法制备聚苯胺(PAn)薄膜,对PAn膜电化学合成条件进行了探讨。结果表明:循环伏安法的扫描电位上限、扫描速度、恒电位法的聚合电位、恒电流法电流密度等因素对PAn膜的物理和循环伏安特性都有很大的影响,同时酸性介质的浓度以及氯离子搀杂也极大地影响着PAn膜的性能。     

纳米结构V2O5薄膜的溶胶凝胶制备与特性研究

采用溶胶 -凝胶技术 ,以V2 O5粉末为原材料制备了纳米结构的V2 O5薄膜 .使用椭偏仪、X射线衍射仪(XRD)、红外分光光度计 (FTIR)、电化学分析、原子力显微镜 (AFM)等方法研究了V2 O5薄膜的特性 .实验结果表明 :薄膜具有纳米多孔结构 ;热处理使得薄膜致密 ,折射率提高 ,薄膜结晶 .红外吸收测量揭示了刚制备的薄膜中钒以 4价离子为主 ,高温热处理后形成 5价钒离子 ,相应出现了V2 O5特征吸收峰 .这种结构的薄膜具有很好的锂离子注入 /退出可逆性和很高的离子注入容量 ,可用作锂离子电池的高性能阴极材料 .     

基于Ni(OH)2/NiOOH媒介电化学氧化葡萄糖的循环伏安法分析

首先通过多周期的电化学循环伏安处理法在Ni金属丝（Ni_w）上原位生长Ni（OH）₂/NiOOH活性层作为电化学氧化葡萄糖的电极材料,然后通过逐个周期改变葡萄糖浓度（1~15 mmol/L）的循环伏安法,研究了葡萄糖在电极上的氧化机理及动力学特征,详细分析了不同电位下氧化电流与葡萄糖浓度的数学关系。结果表明：葡萄糖的电化学氧化机理是基于NiOOH对葡萄糖的化学氧化和电化学氧化再生NiOOH的耦合过程;0.16~0.24 V为葡萄糖氧化电化学控制区;在0.24~0.36 V间,响应电流随葡萄糖浓度呈等阶梯式增加,为典型的扩散控制。进一步研究表明所制备的Ni（OH）₂/NiOOH/Ni_w电极在葡萄糖定量分析时展现了较好的线性关系（10 μmol/L~5.5 mmol/L,R²=0.9999）,灵敏度达到62.7 μA/（mmol·L^-1）,且对模拟腹膜透析液、血液中常见共存物展现了良好的抗干扰能力。     

阴离子Cl- NO-3 ClO-4对Pb2+/Ag UPD体系行为的影响研究

研究了 Pb2 / Ag欠电位沉积 (UPD)体系在不同阴离子 (Cl-,NO-3 ,Cl O-4)存在下的行为 .发现 Pb2 UPD峰电位随溶液中 Cl-离子浓度增加负向移动 ,而随溶液中 Pb2 离子浓度增加正向移动 ;NO-3 在银电极上不但有吸附而且有反应 ,但其吸附竞争力较 Cl-而言明显较弱 ;Cl-的诱导吸附有利于取得稳态条件下 UPD Pb的最大表面覆盖度 ;Cl O-4则未发现有明显的吸附行为 .     

吡咯与邻乙氧基苯胺电化学共聚研究

研究了吡咯和邻乙氧基苯胺在水相和有机相中的恒电位化学共聚行为,通过紫外吸收光谱、元素分析和循环伏安测试表征了所得共聚物的组成、电活性及其受电聚合条件的影响,发现在乙腈溶液中,恒电压共聚存在4个阶段,电沉积以2D模式进行;而在水溶液中,电沉积在早期是按2DI模式,后期介于2DI和3DI之间.制备规整的、具有较高电活性的吡...     

过氧化氢酶在DNA修饰的热解石墨电极上的直接电子转移

通过将单、双螺旋的小牛胸腺DNA膜修饰在热解石墨电极上,研究了过氧化氢酶的直接伏安和电催化性质.结果表明过氧化氢酶(Cat)-DNA膜上显示出一对很好的几乎可逆的循环伏安峰,在50 mmol·L,pH为7.0磷酸缓冲溶液中,扫描速度为0.1 V·s-1情况下,单、双螺旋DNA膜上,其式电位分别为-0.223 V和-0.209V,其还原和氧化电子传递速率常数值分别为ks,red=21.0 s-1;ks,ox=33.0 s-1和ks,Red=13.5 s-1;ks,ox=13.3 s-1.在pH为3.81～7.72的范围内,Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)电对的还原电位随pH呈线性变化,表明一电子的转移伴有一质子的耦合.另外从紫外可见吸收光谱可见,在中性pH条件下,过氧化氢酶在DNA膜中保持了原有的结构不变.此外,我们还研究得到在DNA膜中过氧化氢酶保持了对过氧化氢的催化活性,并提出了可能的催化机制.     

1,4-二氢吡啶衍生物与CT DNA相互作用的电化学研究

用电化学方法研究了1,4-二氢吡啶衍生物（1,4-DHP）与小牛胸腺DNA（CT DNA）作用前后在玻碳电极上的电化学行为.结果表明,1,4-DHP在GC电极上的氧化峰峰电位（EPa）随着C-4取代基的吸电子能力增强而升高,氧化反应越来越难进行.1,4-DHP与CT DNA结合后,氧化峰峰电流降低和峰电位正移程度随着C-4取代基的空间位阻增大而减小.     

化学二氧化锰合成方法进展

综述了国内外近年来化学法合成电活性二氧化锰的研究动态，研究了几种常用的化学合成法：锰化合物的热分解，二价锰盐的液相氧化，高锰酸盐还原法，氢氧化锰氧化法，以及掺杂二氧化锰的制备等。     

电聚合邻苯二胺薄膜的研究

采用循环伏安法研究了不同电极／溶液系统中邻苯二胺的电化学聚合及其成膜机理，认为聚邻苯二胺薄膜具有类似吩嗪的环链结构。所制得的氧化铟锡／聚邻苯二胺电极具有ｐＨ传感和电变色的性质，其原因估计为聚合物的质子化