p-取代苯基化合物荧光发射光谱中取代基效应的定量研究

对不同体系的取代苯基化合物的荧光发射光谱中的取代基效应进行了研究.其中,对于二苯乙烯衍生物、1,4-双(取代苯乙炔基)苯,激发态取代基参数(σcccx)的单参数方程的相关系数均在0.98以上;对于取代苯乙烯、取代α-甲基苯乙烯和反,反-1,4-双(β-取代苯乙烯基)苯,则用Hammett参数(σp)和σcccx的双参数方程关联,相关系数均在0.96以上.结果表明,激发态取代基参数能用于共轭化合物的荧光发射能量的定量研究.     

N—取代三氯乙酰胺合成取代脲类除草剂的研究

在碱性条件下，以Ｎ－取代三氯乙酰胺与２种胺反应，合成了８种取代脲类除草剂。     

取代苯甲酸、取代苯酚酸性PKa和取代苯胺碱性PKb的分子拓扑研究

基于元素的Pauling电负性,原子成σ键的电子数,原子直接键连的氢原子数目和原子形成离域键时所提供的PZ电子数,建立了一种分子连接性指数(4X),它与19种取代苯酚酸性Pka的线性方程为:Pka=14.1127-1.63754X,它与22种取代苯胺碱性Pkb的线性方程为:Pkb=4.5524 2.08464X.它与30种取代苯甲酸酸性Pka的线性方程为:Pka=7.1000-0.72034X.结果表明,4X具有良好的结构选择性和性质相关性,可用于预测其它取代苯甲酸、取代苯酚酸性Pka值和取代苯胺碱性Pkb值.     

烷基取代苯磺酰氯的合成工艺研究

对以烷基取代苯和氯磺酸为起始原料,经磺化反应、酰氯化反应制备烷基取代苯磺酰氯的合成工艺进行了研究,探索了原料配比、反应温度、反应时间对产品收率的影响,优化了工艺条件,烷基取代苯磺酰氯收率达86%.     

苯基取代酸和取代苯甲酸的酸性强弱浅析

应用诱导效应、共轭效应、立体位阻效应和负离子结构稳定化等理论说明了苯基取代酸、取代苯甲酸的酸性强弱,尤其对邻位取代苯甲酸的酸性较间和对位异构体的酸性强的原因作了浅析.     

取代基对2—取代苯乙烯基苯并噻唑的紫外吸收光谱的影响

考察10种2-取代苯乙烯基苯并噻唑的紫外吸收光谱，发现随取代基共扼效应的增强，吸收带红移，位移量△λ与衡量共轭效应的取代基常数△σ（△＝σP-σm）之间符合Hammett方程。     

八面体配合物取代反应的反应动力学

通过八面体配合物取代反应的可能机理及配合物的化学键理论对八面体配合物取代反应的活泼性进行具体分析，其实际值与理论值基本相符。     

苯并三氮唑N—Mannich碱的亲核取代

本文合成了６种Ｎ－芳基取代苯胺，以四种苯并三氮唑Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱分别与格氏试剂 通过核取代反应，合成了产率满意的新的６种Ｎ－芳基取代苄胺。它们的结构经ＩＲ，ＨＮＭＲ和元素分析确证。     

取代基效应对有机化合物性质的影响

取代基效应是有机结构理论的重要组成部分.取代基效应对有机化合物的物理性质、化学性质和反应活性等都有着重要影响,了解有机化学中的取代基效应及其在有机化学中的作用方式,对于学习有机化学及应用有机化学知识都至关重要.     

取代基效应对有机化合物性质的影响

取代基效应是有机结构理论的重要组成部分。取代基效应对有机化合物的物理性质、化学性质和反应活性等都有着重要影响,了解有机化学中的取代基效应及其在有机化学中的作用方式,对于学习有机化学及应用有机化学知识都至关重要。     

取代基效应对3,4′-二取代二苯乙烯还原电位的影响

为了探索取代基效应对取代二苯乙烯化合物还原电位的影响,合成了38个3,4′-二取代二苯乙烯模型化合物3-XSBY-4′.以无水乙腈为溶剂,在CS300电化学工作站上测定了化合物的还原电位E_(Red).分别探讨了取代基X, Y对3-XSBY-4′还原电位E_(Red)的影响,以及X和Y共同对E_(Red)的影响.得到了表达E_(Red)变化规律的定量相关方程.结果表明:(1)取代基X, Y的Hammett参数σ和激发态参数σ_(CC)~(ex)均对E_(Red)有重要影响.参数σ(X)和σ(Y)均与E_(Red)正相关,表明取代基X和Y的吸电子效应使化合物的E_(Red)升高.而取代基X, Y的激发态参数σ_(CC)~(ex)(X)、σ_(CC)~(ex)(Y)对化合物E_(Red)的影响,则通过交叉相互作用形式表现.(2)处于间位的取代基(3-X)比处于对位的取代基(Y-4′)对于E_(Red)的影响更明显,同一个吸电子基团,处于3-位比处于4′-位时,使E_(Red)升高更多.(3)取代二苯乙烯XArCH=CHArY(XSBY)与取代二芳基希夫碱XArCH=NArY(XBAY)的母体分子是等电子化合物,但由于前者含有无极性桥键CH=CH,后者含有极性桥键CH=N,因而前者母体分子的最低未占分子轨道LUMO能量更低,还原电位更小,化合物更难被还原.     

烷基取代苯的质谱基峰质荷比的特征规律

本文研究了46个烷基取代苯的质谱基峰的质荷比,提出了烷基取代苯质谱基峰质荷比的新观点。     

芳烃取代物的对称性与其荧光效率

不同的取代基对芳烃的荧光效率有着不同的影响，相同的取代基在不同的部位对芳烃的荧光效率的影响也不同，其中取代物的对称性对其荧光效率的影响是显著的。     

取代酚类O-H离解能QSPR研究

对于78种取代酚类的O-H离解能提出了模型方程进行定量关联。其中，XP（G）为取代酚类的均衡电负性，∑σ为各取代基Hammett参数之和，TSEI为立体效应参数，IgP为正辛醇／水分配系数，Q为指示变量。研究结果对78种取代酚类，相关系数0．948，标准偏差6．27，还进行了留一法交互检验，相关系数0．932，标准偏差6．83。五参数线性回归分析估算取代酚类的离解能结果比较满意，表明模型方程具有一定的预测能力。     

N-取代苯氧乙酰氨基酸的合成

报导了由取代苯氧乙酰-2-硫噻唑啉作酰化剂与氨基酸反应合成了19种N-取代苯氧乙酰氨基酸、产率为45.9～99.2％,改进了取代苯氧乙酰-2-硫噻唑啉的合成方法,并对含有不同官能团的氨基酸与取代苯氧乙酰-2-硫噻唑啉反应的活性作了初步探讨。     

—取代联苯系电取代反应定位规则共振论观

—取代联苯发生亲电取代反应时,当取代基为产生-I-C效应的吸电基或供电基在联苯环上4-位或2-位时,第二个取代基主要进入,未有取代基的苯环的邻位和对位,以对位为主.若取代基为产生-I>+C效应的吸电基或供电基在联苯环上3-位时,第二个取代基主要进入有取代基的苯环的邻位和对位,以对位为主.     

大取代茂钛,锆化物的合成及其谱学性质

通过１－环己烯基锂与６，６－二烷基富烯发生环外双链的加成反应，形成大位阻取代茂锂盐后与ＭＣｌ４（Ｍ＝Ｔｉ，Ｚｒ）反应，合成了７个含或不含手性碳的大位阻取代茂金属有机合物，并研究了它们的＾１ＨＮＭＲ，ＥＩＭＳ和ＩＲ光 谱性质。     

烷氧基取代对聚萘乙炔电导率的影响

合成了5种烷氧基取代的聚萘乙炔，研究了烷基取代对电导率的影响，发现了电导率随取代基的增长而增大，当烷氧基的碳数超过4时，电导率开始下降。     

取代苯甲醇和取代苯酚活性的分子拓扑研究

基于原子的核外价电子数、成键电子数、原子直接键连的成σ键的氢原子数目和最高主量子数,定义了一种原子点价公式,构建了分子连接性指数,研究了取代苯甲醇对黑曲霉幼虫抑制活性,取代苯酚对小鼠肝细胞色素P-450转化为P-420活性与分子连接性指数的相关性.结果表明,二阶项和三阶项分子连接性指数具有良好的结构选择性和活性相关性.     

顺式聚乙炔衍生物取代基效应的理论研究

用自洽场晶体轨道法(SCF-CO)讨论了顺式聚乙炔取代衍生物的取代基效应。研究表明,这些取代衍生物仍存在带隔。吸电子基团(-CN,-F)的取代使体系的电子亲合势和电离势增大,而给电子基团(-CH_3,-NH_2)的取代,则使体系的电离势降低。