碳正离子1,2—氢或这移重排机理

用量子化学计算研究了碳正离子１，２重排的氢，甲基迁移重排机理，结果表明其历程是一种正离子系统中的原子迁移的协同历程，从而说明了一般有机理论中认为其历程为负离子型和迁移的观点是不确切的。     

碳正离子在有机反应中的应用

本文论述了碳正离子的产生．稳定性大小顺序，以及参与亲电加成、取代．消除、他子重排反应的机理和作用。     

碳正离子稳定性及其对产物影响的讨论

本文在讨论有机活泼中间体碳正离子稳定性基础上，讨论了它作物为底物、试剂时对产物的影响，及由其稳定性所推动的重排产物。     

碳正离子稳定性判据

对碳正离子稳定性的判断方法和判断依据作了综述性报道。     

α-二茂铁烷基碳正离子与乙酰乙酸乙酯的反应

7种α-二茂铁烷基醇FcCR1R2OH(R1=H,R2=CH3,C2H5,n-C3H7;R1=C6H5,R2=H,CH3,C2H5,n-C3H7;Fc=C5H5FeC5H4)与BF3在CH2Cl2中作用,形成相应的α-二茂铁烷基碳正离子.无需分离,直接与乙酰乙酸乙酯钠盐反应,得到7种相应的取代产物.研究了碳正离子结构和反应物质的量对反应的影响,通过元素分析,IR和1HNMR确证了化合物的结构.     

碳正离子化学发展的催化剂——超强酸

本文介绍了超强酸的酸性及氟磺酸的制备方法以及超强酸在碳正离子化学发展过程中所起的巨大作用。     

化学奥赛辅导要重视对“重排反应”的研究

<正>有关重排反应的试题,在近几年的奥赛试题中频频出现。何谓重排反应呢?这涉及到碳正离子。何谓碳正离子?它指的是含有一个只带六个电子碳原子的原子团,是很多有机反应的中间体。德国的Hans Meerwein被称为“现代碳正离子化学之父”,英国的Christopher Ingold、美国的Frank Whitmore在研究烯烃的加成反应、醇的消去及取代反应、卤代烷的消去及取代反应时做了大量的观察,这些观察表现出一个基本相似的反应格式：反应中产生碳正离子中间体。1963年,George Olah报道了直接观察到简单的烷基碳正离子,这是对碳正离子理论最有力的支持。     

关于碳正离子的稳定性和反应性

碳正离子的稳定性与其在反应中的活性表现是基本一致的，越稳定的碳正离子，其反应活性越高，但是，含有π体系的碳正离子在不同的反应中，稳定性与其反应的关系不同，本文通过碳正离子的ＰＫＲ＾＋值、气态氢化合合能数据及有关反应的速率常数值来说明烷基碳正离子、苄基型及烯丙型碳正熟子、桥头炭正离子在反应中的稳定性及其与反应活性的关系。     

碳正离子1,2-氢或甲基迁移重排机理

用量子化学计算研究了碳正离子 １，２ 重排的氢、甲基迁移重排机理，结果表明其历程是一种正离子系统中的原子迁移的协同历程，从而说明了一般有机理论中认为其历程为负离子型的迁移的观点是不确切的     

C_7H_7~+系列碳正离子结构、稳定性及光谱研究

碳正离子是一种活泼的反应中间体,但由于它的高活性,往往寿命很短,实验观测比较困难。量子化学可以从理论上填补实验的空白。通过理论计算,可以了解各种碳正离子的结构、稳定性和光谱。Hoffmann等人在这方面做了大量的工作。我们用MINDO/3,CNDO/s+UGCI方法对一系列C_7H_7~+的结构、稳定性和光谱进行了系统的研究。     

一个估量碳正离子相对稳定性的新指标∑E_(AB)~R

本文对碳正离子的相对稳定性作了理论计算,使用的计算方法是量子化学半经验方法(MNDO).文中提出用双原子共振积分能贡献总和作为衡量碳正离子相对稳定的指标,利用这个指标对五十个以上的碳正离子作了计算分析,所得结论与实验事实一致.     

二茂铁的辛烷基化反应

本文研究了二茂铁与几种不同卤代辛烷在三氯化铝存在下的付氏烷基化反应,发现烷基碳正离子的重排及几种异陶的烷基化产物的分布规律。     

扩环和缩环重排反应的从头算研究

用哈特里-福克(HF)方法、STO-3G^*基组,分别对半片呐醇和环庚烷正离子的重排机理进行了从头算研究,计算了半片呐醇和环庚烷正离子重排过程中的各个状态的几何构型、零点能,同时对反应路径进行了计算。结果表明：半片呐醇重排是环的扩大过程,在扩环过程中,N≡N逐渐远离C7,C7-C6-O8键角发生很大变化,导致C7与C1之间的距离变短,同时C1-C6之间的键长变长;而环庚烷正离子的重排则是环的缩小过程,在缩环过程中,经历了两个过渡态;首先是C1-C7的键长变长,C1-C6的键长变短,形成State2结构,然后是H17的位置移动,两面角C7-C6-C5-C1发生很大变化,产生甲基环己烷正碳离子的椅式结构。     

乙二醇重排反应的量子化学研究

用ａｂｉｎｉｔｉｏ方法研究了乙二醇在酸性条件下的反应过渡态，讨论了反应机理     

OCRCR‘CO重排反应的量子化学研究

用ＭＩＮＤＯ／１方法研究ＯＣＲＣＲ’ＣＯ的热重排反应，给出了反应的活化能和内禀反应坐标途径。     

论嚬呐醇重排反应

综述了呐醇重排反应的定义，机理，规律，立体化学和类呐醇重排反应，反呐醇重排反应．     

过氧二甲酰重排反应的理论研究

用ＵＨＦ／ＡＭ１方法研究过氧二甲酰热排反应的机理,结果表明,由自由基对路径是热重排所循的最侍戏,其速控步骤的活化能为９０．１４５ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

呐咵醇重排反应的研究

太文报导了由2,3-二甲基丁二醇2,3、四苯代乙二醇和1,1′-联环己基二醇在Fe_2(SO_4)_3·xH_2O催化下,得到了重排产物,后者生成了酮和烯,并以烯烃为主。