β－环糊精－β－萘酚包结物的固相不对称氧化偶联反应

研究了β－环糊精包结中的β－萘酚在固相条件下的不对称氧化偶联反应，得到了光学纯度最高可达３４％的Ｒ－（＋）－１，１＇－联萘基－２，２＇－二酚。     

β－环糊精包结中的乙酸苯酯的固相Fries重排反应

研究了β－环糊精包结中的乙酸酯前的固相Ｆｒｉｅｓ重排反应，发现生成邻位产物的选择性很高，产率达１００％．     

β—环糊精包中的乙酸苯酯的固相Fries重排反应

研究了β－环糊精包结中的乙酸苯酯的固相Ｆｒｉｅｓ重排反应，发现生成邻位产物的选择性很高，产率达１００％。     

手性配体诱导的不对称频哪醇偶联反应研究进展

邻二醇是重要的合成中间体,也是不对称合成中常用的手性辅剂,手性配体或手性分子合成中间体.频哪醇偶联反应是合成邻二醇类结构最快捷的方法,不对称频哪醇偶联反应是通过人工创造的手性环境来实现频哪醇偶联反应中的立体选择性.本研究综述了近年来不对称频哪醇偶联反应研究中取得的重要进展,并对这一领域的发展提出了展望.     

β-萘酚重氮偶联反应分光光度法测定痕量亚硝酸盐

研究了对氨基苯磺酸与亚硝酸根在盐酸介质中重氮化,然后在氨性溶液中与β-萘酚偶联成偶氮染料的反应.偶联产物的最大吸收波长在485nm.据此建立了一个简单、快捷、选择性较好的测定痕量亚硝酸根的可见分光光度法.该法的表观摩尔吸光系数为2.3×104L·mol-1·cm-1,测定的线性范围为0～2.8mg/L,用于水和蔬菜样品中亚硝酸根的测定,结果令人满意.     

铜胺络合物催化2—萘酚的仿生氧化—偶合反应研究

铜胺络合物催化２－萘酚的仿生氧化－偶合反应研究赵佩瑜谭端明许遵乐（中山大学化学与化学工程学院,广州５１０２７５）关键词铜胺络合物,氧化偶合反应,仿生合成,４－（２－羟基－１－萘基）－１,２－萘醌,１,１’－联－２－萘酚分类号Ｏ６２１．３仿生化学是一门...     

β-环糊精对四甲基吡嗉N-氧化反应的影响

研究了在β-环糊精存在的条件下四甲基吡嗪的N-氧化反应。结果表明,β-环糊精可使四甲基吡嗪的氧化反应速率增加1.54倍,而使1-氧化四甲基吡嗪的氧化反应速率减慢至原来的6.62分之一。     

不对称星形偶联反应的动力学分析

通过严格求解不对称星形偶联反应的动力学微分方程组,得到了不对称星形聚合物的各种分子参数与两种被偶联预聚物的分子参数之间的关系。结果表明,不论两种被偶联预聚物的起始分布如何,只要生成的不对称星形聚合物的臂数足够大,其最终分布将趋于均一。     

氨基酸改性β-环糊精的合成及仿生催化Suzuki偶联反应

以β-环糊精(β-CD)磺酰化反应制得的单-(6-O-对甲苯磺酰基)-β-CD为原料,与L-丝氨酸、L-苏氨酸和L-酪氨酸发生亲核取代反应,得到了3种氨基酸改性β-环糊精衍生物单-(6-L-氨基酸-6-脱氧)-β-CD。采用核磁共振氢谱(~1H NMR)、核磁共振碳谱(~(13)C NMR)和电喷雾质谱(ESI-MS)对单-(6-L-氨基酸-6-脱氧)-β-CD进行了表征。以3种氨基酸改性β-环糊精衍生物为配体,与醋酸钯配位,水相原位合成了仿生催化Suzuki偶联反应的催化体系。考察了配体、催化剂用量、缚酸剂、反应温度及反应时间对催化产率的影响,并分析了催化反应的底物普适性。试验结果表明:以单-(6-L-丝氨酸-6-脱氧)-β-CD、单-(6-L-苏氨酸-6-脱氧)-β-CD、单-(6-L-酪氨酸-6-脱氧)-β-CD为配体,对溴甲苯和苯硼酸为底物,K_3PO_4·7H_2O为缚酸剂,催化剂物质的量分数为0.010%时,80℃反应2 h,Suzuki偶联反应产率分别可达83%、88%和94%。底物的电子效应对Suzuki偶联反应产率有一定影响,而空间位阻影响不大。     

几种β-二酮类化合物的氧化偶联反应

首先将乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、二苯甲酰甲烷等β-二酮类化合物转变成相应的碳负离子,再用四氢呋喃作溶剂,以Br2为氧化剂,进行活性亚甲基的偶联反应,从而合成了3种相应的四羰基化合物,产率依次为91.2%,62.1%和42.6%.对影响反应的相关因素进行了讨论,并确定了最佳反应条件.     

β—环糊精与4—（4—硝基苯偶氮）—1—萘酚包合物的合成与表征

本文报道了用固相研磨方法合成了β－环糊精与４－（４－硝基苯偶氮）－１－萘酚的包合物，用紫外－可见吸收光谱，＾１Ｈ－Ｓ核磁共振波谱，差－热重分析和Ｘ射线粉末衍射等方法对包合物进行了表征。     

W对甲烷氧化偶联反应影响的模糊聚类分析

应用模糊聚类分析的方法分析在以Na-w-Mn/SiO2为催化剂的甲烷氧化偶联反应中w的不同含量对反应的影响,通过原始数据建立数学模型利用算法以本文对数学模型进行处理得到模糊相似矩阵R,并依据R绘制动态聚类分析图。     

咪唑环卡宾钯配合物参与的偶联反应新进展

钯催化交叉偶联反应可高效构建碳-碳键、碳-杂键等复杂结构单元,应用十分广泛。除了传统的膦配体催化体系外,新兴的氮杂环卡宾催化体系已在多种偶联反应中得到成功的应用。目前针对该催化体系的研究主要集中于新氮杂环卡宾配体结构的构建、新辅助配体的配合使用以及新反应体系的开发等。氮杂环卡宾参与的偶联反应也越来越向着绿色、可持续的方向发展。结合最新的文献报道,针对咪唑环类氮杂环卡宾配合物在上述方向的发展进行详细评述。     

β—CD衍生物—H2O2氧化环己烷

用β－ＣＤ与顺丁烯二酸酐及α－氯乙酸反应制得（６－氧－３－脱氧柠檬酸单酯）－β－ＣＤ，用此化合物催化Ｈ２Ｏ２对环己烷进行氧化反应制得环己烯。     

天然橡胶的环氧化反应

国外一些研究表明，在有机酸存在条件下，过氧化氢可以直接对天然橡胶胶乳进行环氧化［１～５］．这是对天然橡胶进行环氧化改性的最佳途径，但这种方法最主要的问题是，当环氧化含量较高时产物有严重的开环和扩环［６，７］．近几年对环氧化反应动力学也有报道［６，８］...     

β—环糊精与维生素D2包络物的合成及其性质的研究

通过实验研究了β-环糊精与维生素D_2的包络反应,着重分析了β-CD-VD_2包络物的热稳定性和光稳定性,并对其结构和水溶性进行了探讨。对包络反应的均相反应可行性也进行了研究。实验研究表明,VD_2与β-CD形成包络物后,热稳定性和光稳定性都有了很大改善,从而为维生素D_2更广泛的应用提供了新的途径。     

用[LiCI、TiO_2/Al_2O_3]催化剂进行甲烷氧化偶联反应

本文报导了用机械混合法调制的 LiCl/TiO_2及 LiCl·TiO_2/Al_2O_3催化剂在甲烷氧化偶联反应过程中的活性和选择性、以及 C_2收率等。同时,还详细地测定了温度、甲烷分压等各种反应条件对催化剂活性和选择性的影响。实验结果表明,当 LiCl 含量为20%(mol 此).在 T=750℃,P_(CH4)=0.2atm.P_(CH4):Po_2=3:2的条件下进行甲烷氧化偶联反应时,用这两种催化剂,可使乙烯的选择性提高到85%,乙烯的收率分别达到27%和29%。     

锂—锰复氧化物催化剂上甲烷氧化偶联反应的研究

本文研究了具有不同Li/Mn比的锂-锰复氧化物催化剂对甲烷氧化偶联反应的催化性能,并用X射线粉末衍射(XRD)、光电子能谱(XPS)和程序升温还原(TPR)等方法对催化剂进行了表征。结果表明:当Li/Mn=2)形成亚锰酸锂Li_2MnO_3化合物时,样品的催化活性明显上升。随锂含量的增加,产物中C_2选择性上升;甲烷转化率在Li/Mn比为2.6-2.8时出现极大值。在780℃,烷氧比为2时,可获得19％的C_2收率。XRD和TPR的结果说明,催化活性与样品中锰的价态有关,Mn~(4+)的催化活性明显大于Mn~(3+)。适当过量的锂可使锰稳定在正四价并覆盖催化剂表面的完全氧化活性位,从而抑制深度氧化作用,因而提高了催化剂的活性及选择性。催化剂表面O_(ls)结合能为531.9eV的氧物种的存在有利于C_2选择性的提高。