无机物的络合萃取研究Ⅰ.——磷酸三丁酯-硝酸萃取体系的平衡常数

本文研究TBP—HNO_3—H_2O—C_6H_6(或正己烷)的萃取平衡,孰为生成1:1和1:2两种络合物。提出用对应溶液法测定了前人工作者未能测定的有机相中未络合的硝酸分子浓度,从而求得A和β_1及β_2,并对文献中争论未决的问题作了讨论。     

酸性有机磷类萃取剂在提取有价金属中的研究进展

酸性有机磷类萃取剂(AOPEs)由于具备分离效果好、化学性质稳定和成本低廉等优势,广泛应用于提取有价金属的工业领域。然而,AOPEs的萃取性能极易受料液酸度和反应进度的影响,并且目前对萃取过程的微观机理的认知不全面,极大地限制了AOPEs进一步的高效应用。为了深入了解这些问题并确定对策,国内外科研人员采用多种表征技术对萃取前后的物质进行分析,并应用理论计算探究AOPEs在萃取过程中的微观变化。本文介绍AOPEs萃取有价金属的研究现状,归纳评述预皂化处理、协同萃取、分子结构调控、萃取反应模拟在改善AOPEs萃取性能和选择性方面的应用进展。最后,基于量子化学理论和分子动力学模拟,对未来高效AOPEs的设计合成和发展方向提出建议。     

从菱锌矿氯化浸出液中萃取锌和镉——Ⅰ.萃取提锌过程

从主要含锌、镉、铁和铅的菱锌矿盐酸浸出液中选择性地萃取锌,提出了浸取-萃取-电积提锌的湿法炼锌过程。锌由75%(v/v)的磷酸三丁酯(TBP)-煤油溶液从浸出液中选择性地萃入有机相、负载的有机相分别用电解液和废电解液洗涤和反萃,反萃液可直接用于电解从而获得高纯的金属锌。     

生命金属寡核苷酸螯合物的制备及反应机理

制备了５′端共价连接ＥＤＴＡ的寡聚核苷酸与生命金属的螯合物ＯＤＮ－５′－ＥＤＴＡＭ（ｎ＋），其中Ｍ（ｎ＋）为Ｆｅ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）或Ｃｕ（Ⅱ）；分析、计算了这３个螯合物形成的最佳ｐＨ值范围，ＯＤＮ－ＥＤＴＡＦｅ（Ⅱ）为ｐＨ５．８～８．６，ＯＤＮ－ＥＤＴＡＣｏ（Ⅱ）为ＰＨ４．６～８．１，ＯＤＮ－ＥＤＴＡＣｕ（Ⅱ）为ｐＨ３．４～５．７；在此条件下，剪切反应必须的Ｍｇ２＋并不与Ｆｅ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）或Ｃｕ（Ⅱ）竞争ＥＤＴＡ，也不会形成沉淀；讨论了ＯＤＮ－ＥＤＴＡＭ（ｎ＋）切割ＤＮＡ双链的反应机理：修饰寡核苷酸通过氢键在ＤＮＡ双链的大沟结合形成三链体，在Ｏ２和还原剂ＤＴＴ作用下，Ｆｅ作为催化剂，产生羟基自由基，氧化糖环，切割ＥＤＴＡＦｅ（Ⅱ）附近的ＤＮＡ双链．     

二(1-甲基庚基)磷酸对稀土元素的萃取 Ⅰ.轻稀土分离系数及萃取容量的测定

用蓖蔴油裂解产物1-甲庚醇合成的萃取剂——二(1-甲基庚基)磷酸(代号P-215)是二(2-乙基已基)磷酸(代号P-204)的异构体。上海有机所曾测定了它对镧、钇、钆、铽的分配比。为了进一步了解P-215的萃取性能,本文测定了各轻稀土元素的半萃取pH值,研究了相邻轻稀土对在P-215-200汽油与盐酸中的分配,并计算了各稀土对的分离系数,还观察了十数种添加剂对P-215萃取容量的影响。     

顺—1,2—二苯基—1,2—二巯基乙烯金属螯合物的合成

通过苯偶姻,对二甲氨基苯偶姻分别合成了相应的顺－１,２－二苯基－１,２－二巯基乙烯、顺－１－苯基－２－对二甲氨基苯基－１,２－二巯基乙烯及其各自与氯化镍反应形成的螯合物。     

N.N二正戊基乙酰胺萃取柠檬酸

本文研究N·N二正戊基乙酰胺(DPAA)萃取柠檬酸的性能,它和磷酸三丁酯(TBP)相比,具有低毒、低粘度、水溶性小、萃取反萃性能好等优点。考虑到原料来源及成本,建议以发酵法生产乙醇的副产品杂醇油为原料,生产N·N二烷基混合酰胺来萃取柠檬酸     

胺类萃取盐酸的性能及其应用——Ⅰ.从毛发水解液中提取胱氨酸

从几种有效溶剂对盐酸的萃取平衡关系,选择叔胺进行详细试验研究,取得有关的萃取数据。利用胺类萃取盐酸的性能,应用于从毛发水解液中选择性地萃取盐酸,以沉淀及提纯L-胱氨酸。并提出了用萃取法的工艺流程,可以缩短生产周期,改善操作环境,减少化工原料和能源消耗。     

水杨酸与磷酸三丁酯在萃取中的协同效应——Ⅰ.镧、镨、钕

1.以水杨酸和磷酸三丁酯混合萃取鐧、镨、钕的硝酸盐时,在PH6.20左右有协同效应产和。 2.温度变化对协同效应有很大影响,随着温度升高萃取率显著下降。 3.以苯为稀释剂时被萃取络合物的组成为M(HSal)_3(TBP)_2,其中M=La(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Nd(Ⅲ)。 4.在研究过的八种不同稀释剂中,四种“惰性稀释剂”卽环己烷,煤油,四氯化碳及苯中有协同效应产生,其中以在环己烷中的分配比为最大。     

用MIBK萃取铂族金属离子的硫氰酸配合物研究Ⅰ．钯（Ⅱ）的萃取

研究了有硫氰酸盐存在下用ＭＩＢＫ（甲基异丁基酮）萃取Ｐｄ（Ⅱ）；在０．５～４．０ｍｏｌ／ＬＨＣｌ介质中，有１０００倍ＳＣＮ￣－存在下，Ｐｄ（Ⅱ）被定量萃取，有机相：水相可达１：５．萃取容量达１．２ｇ／Ｌ，通过对各级配合物分布的计算，表明此时Ｐｄ（Ⅱ）以Ｐｄ（ＳＣＮ）＿４形式存在，初步认为是Ｐｄ（ｓｃＮ）＿４与质子化的Ｍ１８Ｋ形成盐而被萃取。     

几种MOCVD用挥发性β-二酮类金属螯合物的合成及初步研究

以丙酮为初级原科,逐步合成频那酮。三甲基乙酸,最后合成了β-二铜螯合剂DPM,红外光谱鉴定表明合成是成功的。以β-二酮类螯合剂AA,DPM,TFAA,及FOD与Y,Ba,Cu,Zr等中心原子合成了它们的螯合物。热重分析表明,螯合物的挥发性同配体的空间位阻及F代原子数目有关,配体的空间位阻越大,F代原子数目越多,则螯合物的挥发性越好;同时与中心原子的离子半经密切相关,中心原子的离子半经越小,则螯合物的挥发性越好。此外,对几种螯合物进行了质谱研究,以推测它们在plasma-MOCVD过程中的可能行为。     

镧系金属螯合物作为CEST磁共振造影剂的研究进展

化学交换饱和转移（CEST）成像是一种基于化学位移现象的新型磁共振成像（MRI）,通过检测水质子信号变化来间接测定可交换质子的信息,而镧系金属螯合物的顺磁化学位移大,质子共振位移更远离水的信号,可实现更多的选择性饱和,提高MRI的对比性,因此非常适合用作CEST造影剂.镧系金属螯合物CEST造影剂具有进一步扩展磁共振功能和分子成像的巨大潜力,文章主要介绍了此类物质的类型及应用.     

Ⅰ.Ⅰ.D.随机变量部分和之和的极限定理

研究了独立同分布随机变量部分和之和的强大数律和中心极限定理,并且还得到了相应的Berry-Esseen界.     

叔碳酸Versatic 10对稀土的萃取——Ⅰ.Versatic10在有机溶剂中聚合度的研究

本文应用气相渗透法测定Versatic10在正己烷、环己烷、苯和乙醇中的数均分子量,并通过表观数均分子量和分子式分子量之比,计算得到Versatic 10在上述四种溶剂的聚合度分别为:2、1、1和1(当〔Versatic10〕=0.03M),及2、2、2和1(当〔Versatic10〕=0.4—0.5M).     

旋光性有机过渡金属化合物的研究 Ⅰ.旋光性取代苯亚甲基-α-苯乙胺与钯(Ⅱ)形成的螯合物的研究

旋光性的有机化合物有许多可以做为配位体与过渡金属离子形成配位化合物,这类化合物在生命现象中占有重要地位。1968年,美国的Knowles和西德的Horner等人分别用具有旋光性的膦化合物与过渡金属铑形成的配位化合物做为均相催化剂,成功地进行了不对称催化氢化,开创了用络合催化进行不对称合成的新领域。从此,旋光性的有机过渡金属化合物就进一步引起了人们的注意。     

乙酰丙酮螯合物电子圆二色谱的理论解析

针对激子手性方法识别螯合物绝对构型的局限性,应用密度泛函理论,分别在TDDFT/B3LYP/6-311+G(2d,p)和TDDFT/B3LYP/def2-TZVP水平上计算了乙醇溶液中钴、铑、铱乙酰丙酮螯合物的振子强度和旋转强度等激发态性质,并绘制了电子圆二色谱图(Electronic Circular Dichroi...     

关于有机金属电子结构的研究——Ⅰ.单体分子的电子结构对有机金属的电子结构的影响

本文讨论了单体分子的电子结构对有机金属晶体的电子结构的影响问题。还给出了一些与有机物金属晶体有关的π电子结构数据。     

8-巯基喹啉金属螯合物的合成及性质研究

自1987年美国柯达公司Ｃ.Ｗ.Ｔａｎｇ等人首次报道高性能有机电致发光器件(ＯＥＬＤｓ)以来[1],有机电致发光材料(ＯＥＬＭｓ)及其显示器件已成为当今发光器件研究的热点.目前已开发出有机染料分子[2,3],有机金属螯合物[4,5],高分子化合物[6,7]等三大ＯＥＬＭＳ体系.1997年,日本先锋公司率先实现了绿色ＯＥＬＤ的商品化[8].8巯基喹啉作为金属螯合剂在分析化学中已有广泛应用[9],但是其螯合物作为ＯＥＬＭ,尚未深入研究.铝金属螯合物(Ａｌｑ3)是当今公认最好的一种电致绿光材料[9].因此,研究开发类似结构的发光材料是十分有意义的.我们设计合…