担载树状高分子铜配合物催化氧化环己烯性能研究

以氯球担载的树状高分子铜配合物作为分子氧氧化环己烯的催化剂,研究了其催化性能,探讨了反应温度、反应时间、催化剂用量、酸碱添加剂以及催化剂重复利用对反应的影响,找出了最佳反应条件.研究结果表明,该类催化剂均表现出较好的催化活性.     

担载树状高分子Co配合物的合成及其对异丙苯的催化氧化性能研究

合成了六种氯球担载的树状高分子Co配合物,通过红外、ICP表征了其结构,在1标准大气压、110℃和无溶剂的条件下,以这六种配合物作为分子氧氧化异丙苯的催化剂,研究了其催化性能,均表现出较好的催化活性,在每种催化剂作用下,反应都以2 苯基 2 丙醇(PP)和异丙苯过氧化氢(CHP)为主要产物.     

担载树状高分子Co配合物的合成及其对异丙苯的催化氧化性能研究

合成了六种氯球担载的树状高分子Co配合物，通过红外、ICP表征了其结构．在1标准大气压、110℃和无溶剂的条件下．以这六种配合物作为分子氧氧化异丙苯的催化剂．研究了其催化性能．均表现出较好的催化活性，在每种催化剂作用下，反应都以2-苯基-2-丙醇(PP)和异丙苯过氧化氢(CHP)为主要产物．     

聚苯乙烯乙醇胺-Fe(Ⅲ)络合物催化缩醛(酮)反应

报道了高分子金属洛合物催化剂聚苯乙烯乙醇胺与Fe(Ⅲ )络合物 (CPSE -Fe(Ⅲ ) )的合成 ,并研究了它对缩醛 (酮 )反应的催化性能 .主要考察了反应时间、反应物摩尔比、催化剂用量对产物收率的影响及高分子金属络合物催化剂稳定性 .实验结果表明 ,该高分子金属络合物催化剂在温和的条件下能较好地催化环己酮乙二醇的缩酮反应 ;也能催化其他的缩醛 (酮 )反应 ;与产物分离容易 ,可循环使用 ,且操作简单     

高分子担载苯并三氮唑及其铜配合物的合成及表征

在相转移催化下，将苯并三氮唑以共价键担载于氯甲基化交联聚苯乙烯，采用元素分析及红外光谱对其结构进行了表征．合成了高分子担载苯并三氮唑与铜（Ⅱ）的配合物．初步考察了其催化氧化性能     

聚苯乙烯固载锰(Ⅲ)卟啉的合成及催化性质

在温和条件下,细胞色素Ｐ450模拟体系催化分子氧对底物羟化的能力十分有限,这与金属卟啉配合物周围缺少如天然细胞色素Ｐ450成键位置中由蛋白链折叠而形成的疏水性微环境有关.高分子固载金属卟啉配合物中,高分子载体表面基团可作为酶活性中心周围微环境的化学模拟,有望提?..     

高分子担载卟啉稀土络合物的合成

高分子担载卟啉稀土络合物的合成王荣民，王云普，雷自强，熊键，王顺（化学系）第一作者简介王荣民，男，２８岁。１９９１年毕业于西北师范大学化学系，获理学硕士学位，现为西北师范大学化学系讲师。主要研究方向为高分子金属有机化学，已在国内外学术刊物上发表有关论...     

高分子酞菁铜-冠醚钠双金属配合物的制备及催化性能研究

以二-间,间-二苯并冠醚磺酰氯为桥联剂,与功能化的金属酞菁以界面缩聚合成了聚冠醚-酞菁双金属配合物(P-BsdB-18-C-6-Pc(Cu-Na)).采用红外光谱、扫描电镜-能谱仪、热重-热差分析等对高分子配合物进行了表征.并以分子氧为氧源,对其催化异丙苯氧化反应性能进行了研究.     

聚酰胺-胺树状分子金属镍配合物催化氧化环己烯性能研究

应用固相合成方法合成了氯甲基聚苯乙烯(氯球)担载的1-6代聚酰胺-胺(PAMAM)树状分子镍配合物,将此类配合物用用作在无溶剂情况下分子氧氧化环己烯的催化剂,对其催化性能进行了研究.结果表明,此类配合物对环己烯的氧化反应具有较好的催化活性,反应以2-环己烯醇、2-环己烯酮、和7-杂氧二环[4,1,0]环庚烷-2-酮(3)为主要产物.催化剂制备方法简单且可回收和重复利用.     

担载苯乙酮希夫碱络合物的制备及其催化氧化异丙苯

利用FT-IR,ICP及XPS对制备的氯甲基化聚苯乙烯(氯球)担载2,4-二羟基苯乙酮缩邻苯二胺型希夫碱金属络合物PS-DHA-DAB-M(M = Cu,Co,Ni,Mn)进行了表征,研究了其在常压条件下分子氧对异丙苯的催化氧化行为.结果表明,该反应的氧化产物为异丙苯过氧化氢(CHP)和2-苯基-2-丙醇(PP).4种络合物中,PS-DHA-DAB-Cu的催化活性最大,在383 K,催化剂用量∶异丙苯=5 mg∶2 mL,反应8 h,底物转化率可达41%, CHP,PP的选择性分别为76%和24%.     

Synthesis of Novel Covalent-linked Linear Porphyrin-Thiophene Copolymers

0　IntroductionTheconstructionofmacro molecularsystemcontainingmul tipleredoxcentersorphotosensitizersisanimportantsub jectinthedesignofmolecularelectronicdevices[1 ,2 ] .Forsuchobjectives,systematizationofdonor (redoxcenter) acceptortriadmoleculesintolargemolecularsystemsisoneofthemostfeasibleapproaches,becausetheexquisiteincorporationofthephotosensi tizersandsuitableelectrondonorsand /oracceptorsintoapoly mericchainisusefulforvariousmolecularsystembasedonphoto inducedelectrontransfer[3 ,4] …     

尾式酪氨酸卟啉及其金属配合物的合成

报道了５－［（对－Ｎ－酪氨酸丁氧基）苯基］－１０,１５,２０－三（对－氯苯基）卟啉（Ｈ２Ｌ）及其配合物ＭＬＣ１（Ｍ＝Ｃｏ,Ｆｅ,Ｍｎ）的合成,经元素分析、ＵＶ－ｃｉｓ、荧光光谱、ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ等结构表征。催化实验发现除配体外,３种配合物在分子氧氧化苯甲醛的反应中具有催化作用。     

Epoxidation of polybutadiene by a topologically linked catalyst

Nature has evolved complex enzyme architectures that facilitate the synthesis and manipulation of the biopolymers DNA and RNA, including enzymes capable of attaching to the biopolymer substrate and performing several rounds of catalysis before dissociating. Many of these 'processive' enzymes have a toroidal shape and completely enclose the biopolymer while moving along its chain, as exemplified by the DNA enzymes T4 DNA polymerase holoenzyme and lambda-exonucleoase. The overall architecture of these systems resembles that of rotaxanes, in which a long molecule or polymer is threaded through a macrocycle. Here we describe a rotaxane that mimics the ability of processive enzymes to catalyse multiple rounds of reaction while the polymer substrate stays bound. The catalyst consists of a substrate binding cavity incorporating a manganese(III) porphyrin complex that oxidizes alkenes within the toroid cavity, provided a ligand has been attached to the outer face of the toroid to both activate the porphyrin complex and shield it from being able to oxidize alkenes outside the cavity. We find that when threaded onto a polybutadiene polymer strand, this catalyst epoxidizes the double bonds of the polymer, thereby acting as a simple analogue of the enzyme systems.     

四(对甲氧基苯基)卟啉锌的合成及其与牛血清白蛋白的相互作用

合成了四(对甲氧基苯基)卟啉锌,利用荧光光谱法分别研究了pH值、溶剂和四(对甲氧基苯基)卟啉锌的浓度对四(对甲氧基苯基)卟啉锌与牛血清白蛋白相互作用的影响.由实验数据计算出了该卟啉与牛血清白蛋白的双分子猝灭过程速率常数Kq=4.23×1012L.mol-1.s-1、结合常数KA=3.48×105L.mol-1和结合数n=1.19.结果表明,四(对甲氧基苯基)卟啉锌与牛血清白蛋白之间发生了荧光猝灭作用.     

钴—对氨基苯基卟啉的电化学聚合及特性研究

分别采用恒电位法，恒电流法和循环伏安法研制了５，１０，１５，２０－四（对氨基苯基）卟啉的聚合膜，研究了不同制备方法得到的聚合膜的电化学特性，以钴盐对ＰＴＡＰＰ膜进行金属化，得到Ｃｏ－ＰＴＡＰＰ膜，此膜对抗坏血酸的电化学氧化有催化作用。     

导电聚合物PNQMAn-Al3+的荧光性质

为研究导电聚苯胺衍生物与金属离子在溶液中形成的配合物的荧光性质，采用化学氧化法合成了导电聚合物聚N-[5-（8-羟基喹啉）甲基]苯胺（PNQMAn），对本征态和盐酸掺杂的聚N-[5-（8-羟基喹啉）甲基]苯胺在溶液中与Al^3＋形成的配合物的二维和三维荧光光谱进行了表征．结果表明，PNQMAn无论掺杂与否，在溶液中与铝离子形成的配合物都具有较好的荧光性．     

Synthesis and spectroscopy of nitridoruthenium (VI) and osmium (VI) porphyrins

Reaction of Ru (4-Cl-TPP) (CO) (MeOH) [4-Cl-TPP = meso-kis (4-chlorophenyl) porphyrinato dianion] with 3-chloroperoxybenzoic acid (m-CPBA) followed by treatment of the mixture with an aqueous ammonia solution afforded the first nitrido ruthenium porphyrin Ru(4-Cl-TPP) (N) (OH). Three new nitrido osmium (VI) porphyrins, Os (Por) (N) (OH) (Por=TPP, TTP, and 4-Cl-TPP), were synthesized from oxidation of Os(Por)(NH₃)₂ withm-CPBA. All these new complexes were characterized by¹H NMR, IR, UV/Visible spectra and elemental analyses. Both nitrido ruthenium (VI) and osmium (VI) porphyrins are diamagnetic. Their pyrrole proton resonances appear at slightly lower fields than those of the corresponding dioxo Ru(VI) and Os(VI) porphyrins. The {ie89-1}, or {ie89-2}, region is obscured by the strong “oxidation state marker” band. Li Zaoying: born in July 1949, associate professor. Curent research interest is in the study on synthesis and properties of macrocyclic polyamine and complexes     

新型羧基卟啉铁（Ⅲ）、锌（Ⅱ）配合物的合成及其超分子自组装

设计合成光合作用光化学反应中心的模拟体系,研究其光诱导电子转移机理,对于光合作用的原初过程包括能量传递和电荷分离过程的了解,具有重要意义．报道了以共价键相连的二元化合物模拟光合作用光化学反应中心的研究,包括以柔韧链相连的双卟啉［１］、卟啉－酞菁二元化合物［３］、卟啉－醌二元化合物［３］等．光合作用光化学反应中心各成分并不是通过共价键方式而是以非共价弱相互作用结合的事实,引起人们的关注,以氢键、配位键、芳环堆积作用和疏水作用等非共价弱相互作用组装的二元化合物体系模拟光合作用光化学反应中心的研究陆续…     

四（对－羟基苯基）卟啉稀土配合物的固相合成与表征

在固相条件下合成了4种四（对－羟基苯基）卟啉稀土（Ln^3 =La^3 ,Pr^3 ,Nd^3 ,Dy^3 ）配合物,用元素分析,ICP,紫外可见光谱,红外光变进行表征,并用循环伏安法研究了配合物的电化学 性质,实验结果表明：稀土卟啉配合物的电化学性质相似,在循环伏安图中,出现了三对氧化还原峰,第一对为[C44H22N4O4Ln(III)]^ /[C44H28N4O4Ln(II)],第二对为[C44H28N4O4Ln(II)]/[C44H28N4O4Ln(I)]^-,第码对为[C44H28N4O4Ln(I)]^-/[C44H28N4O4Ln]^2-.     

Study on Laccase-Catalyzed Oxidation of Disubstituted Ferrocene and π-arene-π-cyclopentadienyliron Derivatives

It is studied that Rhus vernicifera laccase catalyzed oxidation of 26 disubstituted ferrocene and its metal complexes, π-arene-π-cyclopentadienyliron derivatives and metal meso-(tetra-4-sulfanatophenyl)porphyrin in the diethylene glycol monobutyl ether (DGBE)/phosphate buffer (V/V,1/5).It is found that 1,1'-bishydroxylmethy1 ferrocene etc 16 compounds are new substrates of laccase. The relation of structure and function of substrates is discussed. The affective factors of laccase-catalyzed oxidation of 1,1'-bishydroxylmethyl ferrocene--pH, temperature, substrate concentration, laccase quantity and surfactant were investigated further.