光催化反应合成邻硝基苯甲醛

本文设计以邻硝基甲苯为原料,经过溴化反应和水解反应,两步反应得到目标产物邻硝基苯甲醛.其中溴化反应采用溴化钠为溴化剂,通氯气的条件下制备中间体邻硝基二溴苄,本文针对溴化反应的应条件进行了优化.优化后的工艺条件为n(邻硝基甲苯)∶n(NaBr)∶n(H_2O)∶n(CCl_4)=0.1∶0.2∶0.27∶1,40℃反应12 h,中间体邻硝基二溴苄产率高达84.8%,邻硝基苯甲醛的总收率为81.3%,该工艺成本低,产率高,易于工业化.     

α-苯基邻硝基苄类保护基酯化方法的选择及其光解性质

研究了α-苯基邻硝基苄类光致保护基的合成方法和酯化方法,探讨了其光解性质并同α-甲基邻硝基苄类保护基的光解性质进行了比较,为实现多波长正交光致脱保护的研究寻求技术上的支持.     

N—甲基—N—异丁基邻氨基苄醇的合成

以邻氨基苄醇为原料，经缩合、还原和甲基化三步反应合成N－异丁基邻氨基苄醇，研究了不同条件对还原反应的影响，获得了合成N－异丁基邻氨基苄醇的的最佳工艺，总收率达到60％。     

α-苯基邻硝基苄类保护基酯化方法的选择及其光解性质

研究了α-苯基邻硝基苄类光致保护基的合成方法和酯化方法，探讨了其光解性质并同α-甲基邻硝基苄类保护基的光解性质进行了比较，为实现多波长正交光致脱保护的研究寻求技术上的支持。     

3-硝基-二苯骈-10-氧杂-七员碘盐杂环的合成

邻—碘溴化苄与对硝基酚作用,生成邻-碘苄基—对—硝基苯基醚,在浓硫酸中,以过量100%的过硫酸钾氧化,得了3—硝基—二苯骈—10—氧杂—七员碘盐杂环,继与 NH_4Cl,NaBr 分别作用,得其氯化物和溴化物.     

含芳基锌皂对PVC热稳定性比较

以芳香酸和氧化锌为原料,制备了5种含芳基锌皂,对产品进行了元素分析;以硬脂酸锌做对照物,测试了邻苯二甲酸锌、水杨酸锌、磺基水杨酸锌、对硝基苯甲酸锌、邻氨基苯甲酸锌对PVC的热稳定性能.通过热老化箱实验法、刚果红试纸法对含芳基锌皂及其互配系统进行了综合评价.结果表明,含芳基锌皂对PVC的热稳定性能一般,与硬脂酸钙具有一定的协同作用,但能与锌形成螯合结构的含芳基锌皂对PVC的热稳定性能要优于硬脂酸锌.     

3-溴-5-硝基苯基苄基醚的克级制备方法研究

报道了3-溴-5-硝基苯基苄基醚的制备方法 .苄醇对3,5-二硝基溴苯的芳香亲核取代反应极易受后续副反应的影响,对反应中碱、溶剂、浓度、温度、反应时间和投料量等因素进行了系统的研究,发现在DMF中50℃下与苄醇和叔丁醇钾反应10 min可以高产率得到克级目标产物.反应体系的颜色变化可作为判断反应终点的指标.     

有机酸催化合成乙酸苄酯

以固体有机酸磺基水杨酸为催化剂、以苄醇、冰乙酸为原料合成乙酸苄酯、苄醇与冰乙酸的摩尔比为1 :1.3 ,反应温度为80℃ ,反应时间为3h ,产品收率达90 %以上     

六硝基联苄氧化成六硝基芪的研究

该文介绍以六硝基联苄(HNBB)为中间体,用梯恩梯(TNT)为原料,分两步合成六硝基艺(HNS)的工艺路线,给出了六硝基联苄氧化成六硝基(艹氐)的最佳工艺条件。文中详细讨论了反应母液循环套用对六硝基(艹氐)的得率和质量的影响,并用核磁共振谱(NMR)研究了水对反应的影响。     

邻、对氯甲苯侧链光氯化的研究

采用光照内环流反应器,研究了邻、对氯甲苯分别侧链光氯化制备对、邻氯氯苄,对、邻氯苄叉二氯,对、邻氯三氯甲苯,考察了氯气流量、温度对光氯化反应的影响,实测了各组分质量分数随时间的变化关系,得到了各组分的最高质量分数与时间的对应关系,得出了制备各产物的适宜工艺条件.通过对对、邻氯甲苯光氯化的比较,发现邻氯氯苄的最高质量分数稍高于对氯氯苄的最高质量分数,140℃时分别达72.2%和69.2%,邻氯苄叉二氯的最高质量分数显著高于对氯苄叉二氯的最高质量分数,140 ℃时分别达88.5%和74.2%.经过充分氯化,对、邻氯三氯甲苯质量分数均能达到99%以上.     

阿克他利的合成

以苯乙腈为原料,经硝化、水解、还原以及酰化等4步反应对阿克他利(Actarit,对乙酰氨基苯乙酸)及其中间体的合成条件进行了研究和改进.目的产物用元素分析、红外光谱及核磁共振氢谱进行了表征.研究发现对硝基苯乙腈合成的最适温度为7～8℃.在回流温度152℃,对硝基苯乙腈水解且搅拌充分的情况下效果最为理想,对硝基苯乙酸的还原以水溶液中醋酸活化的铁粉为还原剂效果较好.乙酸酐与对氨基苯乙酸的比例为1.5:1(物质的量比)时对乙酰氨基苯乙酸的合成较好,4步反应总收率可达50.5%.     

四苯基锌卟啉催化氧气氧化对硝基乙苯的表观动力学研究

本文在研究氧气氧化对硝基乙苯反应时,发现双-(α-甲基-4-硝基苄基)过氧化物为关键中间产物,对硝基苯乙酮为主产物,在此基础上建立了四苯基锌卟啉（TPPZn）催化氧气氧化对硝基乙苯的反应模型和速率方程,对其表观动力学行为进行了深入的研究。同时,根据110-150℃范围内所测得的实验数据,计算出了相应的反应速率常数,确立了对硝基乙苯氧化生成双-(α-甲基-4-硝基苄基)过氧化物的第一步为零级反应,表观活化能为39.5kJ/mol;双-(α-甲基-4-硝基苄基)过氧化物分解生成对硝基苯乙酮的第二步反应为1/2级反应,表观活化能为44.6kJ/mol。对比同一温度下的反应速率常数k1和k2,发现低温时k2和k1基本相等,而高温时k2大于k1。通过比较两步反应的表观活化能和反应速率常数,发现升高反应温度有利于对硝基苯乙酮的生成,且可以提高其生成速率。     

原子转移自由基聚合法合成端氨基聚合物

以溴异丁酸对硝基苄酯为引发剂、溴化亚铜(CuB r)/2,2′-联吡啶为催化体系进行了甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合;以对硝基溴化苄为引发剂、溴化亚铜(CuB r)/2,2′-联吡啶为催化体系进行了苯乙烯的原子转移自由基聚合;将得到的端硝基聚合物进一步还原,制得端氨基聚合物。结果表明,上述两个聚合过程均为活性自由基聚合过程,得到窄分子量分布的聚合物;1H-NMR分析表明,得到的端氨基聚合物链的α端都有1个氨基,ω端都有1个溴原子,还原过程没有破坏原有的聚合物链结构。     

对甲苯磺酸催化合成苯甲酸异戊酯

在对甲苯磺酸存在下,由苯甲酸和异戊醇合成苯甲酸戊酯.当苯甲酸、异戊醇和对甲苯磺酸的物质的量比为130.13,回流分水2h,酯收率达99%.     

对甲苯磺酸催化合成丁酸异戊酯

对甲苯磺酸作为丁酸异戊醇的酯化催化剂,性能优于硫酸,本文探讨并确定了丁酸与异戊醇酯化反应的最佳条件:以0.2mol正丁酸为基准,醇酸摩尔比为1.5,环己烷7.5ml,催化剂用量2.5％,反应时间2小时,酯收率达94.3％。     

硫酸铝钾催化乙酸异戊酯的合成

以异戊醇和冰乙酸为原料,采用硫酸铝钾作催化剂合成醋酸异戊酯。考察了催化剂用量、原料配比和反应时间等因素对反应的影响。确定了硫酸铝钾作为催化剂的较优合成条件:酸醇摩尔比为1:1,催化剂用量为乙酸质量的16.7%,反应时间90min,酯化率可达97.6%。     

1—[5—（4—硝基苄基）—2H—四唑乙酰基]—4—芳酰氨基硫脲的合成

利用５－（４－硝基苄基）－２Ｈ－四唑－２－乙酰肼与芳基异硫氰酸酯在无水丙酮中反应,制得１０种新的－１－〔５－（－４－硝基苄基）－２Ｈ－四唑乙酰基〕－４－芳酰氨基硫脲。所有化合物结构经元素分析、红外、＾１Ｈ ＨＭＲ和质谱方法确认,生物活性正在进行中。     

纳米型复合磷钨酸催化合成肉桂酸异戊酯

以纳米型复合杂多酸H3PW12O40／SiO2为催化剂,以肉桂酸和异戊醇为原料,来合成肉桂酸异戊酯．结果表明：纳米复合磷钨酸是合成肉桂酸异戊酯的良好催化剂;适宜的工艺条件为：酸醇物质的量比为1：2．5,催化剂用量为0．6g／0．05mol肉桂酸,回流时间为3h,酯化率可达96．2％．     

TiSiW12O40/TiO2催化合成丙酸系列酯

以固载杂多酸盐TiSiWl2O40／TiO2为多相催化剂，对以乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、异戊醇和丙酸为原料合成丙酸系列酯的反应条件进行了研究。实验表明TiSiWl2O40／TiO2是合成丙酸系列酯的良好催化剂。通过较系统地研究醇酸的物质的量的比、催化剂用量、反应时间诸因素对酯收率的影响，得到合成丙酸系列酯的最佳反应条件。     

固体超强酸催化合成马来酸二丁酯的研究

研究了以SO2-4/TiO2固体酸为催化剂,马来酸酐和正丁醇为原料合成马来酸二丁酯,讨论了其影响因素.结果表明,SO2-4/TiO2固体酸催化剂用量为反应物总量2.4%,醇酸摩尔比4、回流状态下反应1.5 h,此条件下酯化率达98.96%,且催化剂性能稳定可重复使用.