方酸的性质特征和氮方酸、氮氧方酸及氮硫方酸的结构分析

扩大和充实了方酸的定义，描述了方酸应有的共同特征，对氮方酸、氮氧方酸和氮硫方酸的结构作了表征．对方酸这类以芳香性方形四碳环为重要特征的、反应性能丰富的基本物质进行了研究．     

氮氧方酸和氮硫方酸的合成

以氧方酸二酯为原料，氨解其中一个酯基，得到氮氧方酸酯，再将其水解或硫氢解引入羟基或巯基，是制备氮氧方酸和氮硫方酸简便实用的方法。在浓硫酸催化下，硫脲或硫代乙酰胺与氮氧方酸正丁酯反应生成氮硫方酸。分离得到中间产物６（３－氨基－４－Ｓ－异硫脲基－３－环丁烯二酮）。     

氮氧方酸酯的制备及氮氧方酸环己基酯的晶体结构

氧方酸二酯在较低温度下的选择性氨解是制备氮氧方酸酯（３－氨基－４－烃氧基－３－环丁烯二酮）的一般方法。制得了８个相应的化合物３ａ￣３ｆ，４ａ，４ｂ．测定了氮氧方酸环己基酯（３－氨基－４－环己氧基－３－环丁烯二酮）的晶体结构。其晶体学数据如下：单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｂｂ，ａ＝９．７３５４，ｂ＝２１．０３５０，ｃ＝９．７７９９ｎｍ，β＝９０℃，ｚ＝４，Ｄｃ＝１．２９５，Ｒ１＝０．０３２６０，Ｒｗ＝０     

N—取代氮方酸的合成和N,N—二乙基氮方酸的晶体结构

氮氧方酸酯的胺解是制备Ｎ－取代氮方酸（３－氨基－４－取代胺基－３－环丁烯二酮）的一般方法，氮氧方酸正丁酯（３－氨基－４－丁氧基－３－环丁烯二酮）的丁氧基可被伯胺，仲胺，氨，肼，羟氨等亲核取代，制得了２０个Ｎ－取代氮方酸，Ｎ－取代氨基的多样性和氨基的反应活性，以及二者的配合，给后续的合成工作赋予较大的灵活性，测定了４－二乙基氮方酸（３－氨基－４－二乙胺基－３－环丁烯二酮）的晶体结构，单斜晶系，空间群     

氮方酸合成方法研究

氮方酸合成方法研究陈益钊，李聚才，李文藻，郁陵庄（四川大学化学系）彭大权，衡林森（重庆师范专科学校）（达县师范专科学校）我们把３，４－二氨基－３－环丁烯二酮称之为氮方酸，它的氨基类似于酰胺基但又有芳伯胺的某些特性，反应性能丰富，可用作反应的重要研究对...     

N—芳基氮氧方酸的合成

Ｎ芳基氮氧方酸的合成衡林森胡启山杨大荣姜崇厚（达县师范专科学校）陈益钊李聚才（四川大学化学系）要制备不对称取代氧方酸的芳酰胺和氧方酸的异芳酸胺，其关键在于获取氧方酸的单芳酰胺（３芳胺基４羟基３环丁烯二酮）．这是比较困难的．原因在于氧方酸...     

氮硫方酸与卤代烃的反应

氮硫方酸的巯基和氨基有较高的反应活性，利用巯基酸性较强易于成盐的特点，实现了氮硫方酸与卤代烃的选择性Ｓ－烃基化反应，成功地制得了１１个相应的衍生物。     

氧方酸制备方法的改进及其晶体结构

改进了以全氯代－１，３－丁二烯为原料制备氧方酸的方法，收率为６５％～６８％．测定了氧方酸的晶体结构；三斜晶系，空间群Ｐ＿１，α＝５．０７４１（６）ｎｍ，ｂ＝５．０７１５（５）ｎｍ，ｃ＝５．２９１２（８）ｎｍ，β＝５８．５７（１）°，ｚ＝１，Ｄｃ＝１．９１５ｇ·ｃｍ￣（－３），Ｖｃ＝０．９９１１５ｎｍ￣３，Ｒ＿ｗ＝０．０２５８．其电子云密度图表明四碳环内存在一缺电空间或为１电子陷阱，四个碳碳键键长平均化．     

N─取代氮方酸的合成和N，N－二乙基氮方酸的晶体结构

氮氧方酸酯的胺解是制备Ｎ－取代氮方酸（３－氨基－４－取代胺基－３－环丁烯二酮）的一般方法．氢氧方酸正了酯（３－氨基－４－丁氧基－３－环丁烯二酮）的丁氧基可被伯胺、仲胺、氨、肼、羟氨等亲核取代．制得了２０个Ｎ－取代氮方酸．Ｎ－取代氨基的多样性和氨基的反应活性，以及二者的配合，给后续的合成工作赋予较大的灵活性．测定了４－二乙基氮方酸（３－氨基４－４－二乙胺基－３－环丁烯二酮）的晶体结构：单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｃ，α＝０．９４８（１２）ｎｍ，ｂ＝０．７３５６（３）ｎｍ，ｃ＝１．２３４７（２）ｎｍ，β＝８９．２２（１）°，ｚ＝４，Ｄｃ＝１．２９７，Ｒｗ＝０．０４３．键长、键角数据与对角线（１，３）取代的方酰胺十分接近，四碳环几近正方形，与环相联的二个氧和二个氮与环上的四个碳共平面．     

N—芳基氮氧方酸在醇中的反应

Ｎ芳基氮氧方酸在醇中的反应陈益钊李聚才（四川大学化学系）陈凌勇（泸州医学院）黄锋（中国人民解放军防化研究院）在已有报道［１～４］的基础上，考察了Ｎ苯基氮氧方酸（３苯胺基４羟基３环丁烯二酮）在甲醇、乙醇、正丙醇和正丁醇中，以及一些Ｎ芳基...     

氮氧方酸正丁酯的自缩合反应

在乙醇钠存在下，氮氧方酸正丁酯（３－氨基－４－丁氧基－３－环丁烯二酮）发生自身缩合反应。它首先发生分子间的、继而发生分子内的亲核取代反应，生成一个互并的三环分子５．５在不同的条件下有不同的结构形式。     

氮氧方酸正丁酯与一些含活性氢物质的反应

氮氧方酸正丁酯与一些含活性氢物质的反应陈益钊，李聚才，李文藻，陈国宁，郁陵庄（化学系）１引言由于氧方酸（３，４－二羟基－３－环丁烯二酮）及其二酯结构的对称性和两个相同的功能基，较难实现选择性反应．氧方酸二酯与含活泼亚甲基如乙酸丙酮等作用时，通常都生成...     

氮氧方酸正丁酯与一些巯基化合物的反应

一般条件下，硫醇不与氮氧方酸正丁酯反应。用碱把硫醇转变成相应的负离子后可以亲核取代氮氧方酸正丁酸的丁氧基，在环丁烯二酮的碳环上导入烃硫基。制得了六个氮硫方酸酯２ａ－２ｄ，３和４，相同条件下，苯硫酚与氮氧方酸正丁酯不反应。     

氮方酸的酰化反应

在酸或吡啶催化下，氮方酸（３，４－二氨基－３－环丁然二酮）可被酰化试剂羧酸，醋酐和酰氯酰化，反应条件不同，可生成单酰化或双酰化产物，亦可能发生其它反应，合成了８个新化合物，给出了相应产物的结构数据，由于酰基的引入，产物具有二酰亚胺的结构特征，且酸性较强。     

氮方酸光学性质的理论研究

采用DFT/B3LYP/6-311+G(d,p)、MP2/6-311+G(d,p)和MP2(full)/6-311+G(d,p)优化了氮方酸的几何构型,计算发现DFT/B3LYP/6-311+G(d,p)方法优化的几何构型较为合理.用TDDFT/B3LYP/6-311+G(d,p)和GIAO及SCRF方法对其NMR、IR、UV和FL光谱吸收光谱进行计算,发现溶剂对其光谱有影响,但溶剂介电性能对光谱影响较小.     

氮方酸的酸化反应

在酸或吡啶催化下，氮方酸（３，４－二氨基－３－环丁烯二酮）可被酰化试剂羧酸、醋酐和酰氯酰化；反应条件不同，可生成单酰化或双酰化产物，亦可能发生其它反应．合成了８个新化合物，给出了相应产物的结构数据．由于酰基的引入，产物具有二酰亚胺的结构特征，且酸性较强．     

氨甲酰类氮氧方酸的合成研究

以水为介质,方酸与脲及其衍生物顺利发生脱水缩合,合成了一类方酸单酰胺化合物－氨甲酰类氨氧方酸３。方酸与芳基脲于水中的反应为Ｎ－芳基氮氧方酸的制备提供了一条新途径。     

锌氧压酸浸硫精矿和硫尾矿的矿物学特征与环境活性

采用电感耦合(ICP-OES)、X射线衍射(XRD)、扫面电镜-能谱(SEM-EDS)、红外光谱(FTIR)及差热差重(TG-DTA)等多种检测方法对锌氧压酸浸硫精矿和硫尾矿的化学组成、粒度分布、物相结构等进行研究,并采用毒性浸出程序(TCLP)法考察其短期环境活性。研究结果表明：硫精矿1和硫精矿2主要以球状的单质硫存在,其中,少量硫精矿1以小颗粒的闪锌矿、黄铁矿等附着于块状的铁矾颗粒上,平均粒径为22.1μm;少量硫精矿2以块状的闪锌矿、黄铁矿和小颗粒存在,平均粒径为59.2μm。2种硫精矿在185～340℃时会剧烈燃烧,热稳定性较差。2种硫尾矿主要以块状的铅黄铁矾和黄钠铁矾存在,其中,硫尾矿1平均粒径为21.1μm;硫尾矿2含一定的赤铁矿(16.86%),平均粒径为5.3μm。硫精矿和硫尾矿中锌和镉元素在弱酸条件下不稳定,硫尾矿1中锌和镉的浸出量分别超标1.93倍和2.50倍;硫精矿2的分别超标2.03倍和6.56倍,硫尾矿1的分别超标3.46倍和5.94倍,硫尾矿2的分别超标11.10倍和8.28倍。     

手性氮酸酯的合成,性质,构型及构象的研究

采用氮酸碱金属盐与卤代烷的Ｏ－烷基化反应合成了一系列稳定的且为光学纯的手性氮酸酯。当采用二级或某些活泼一级卤代烷时，同时得到了对映体纯的Ｏ－烷基手性肟。ＮＯＥ实验及＾１３Ｃ ＮＭＲ谱分析证明，手性氮酸酯和Ｏ－烷基手性肟的分子构型都为Ｚ型。发现了某些含氧化合物中氧原子α位质子化学位移的递变规律。根据Ｈ２０质子的异常低场位移，并结合其质子峰的半高宽度和偶合常数，发现环己基和环戊基取代的手性氮酸酯和Ｏ－