三仲辛胺萃取铼的热力学研究

用三仲辛胺(下称R3N)为萃取剂，以正庚烷为稀释剂萃取铼的热力学研究．在NH4ReO4 H2O4 R3N n-C7H16 H2O体系中，在温度278．15-303．15K和离子强度0．1-2．0mol.kg^-1范围内，以Na2SO4为支持电解质，测定了萃取平衡水相中ReO4^-浓度和pH值．计算了萃取反应的标准平衡常数K^0，同时计算了萃取反应的其他热力学量。     

稀散金属铊(Ⅰ)的溶剂萃取热力学研究

以萃取剂二—(2—乙基己基)二硫代磷酸(HR),稀释剂正辛烷,研究萃取铊(Ⅰ)的热力学.在HR+Tl2SO4 +n C8H18 +Na2SO4 +H2O体系中,在温度 278. 15 ~298. 15K和离子强度 0. 1 ~2. 0mol·kg-1范围内,以Na2SO4 为支持电解质,在H2SO4 体系中测定了萃取平衡水相中Tl+浓度和pH值.应用直线外推法在计算机上通过EXCEL计算了萃取反应的标准平衡常数K0,并得到经验公式lgK0 =62.7-7.73×103 /T-0.118×10-2T,同时计算了萃取反应的其他热力学量,指出焓和熵是该萃取过程的推动力.     

溶剂萃取法制备碳酸盐的热力学讨论

向金属氯化物(Ⅰ)的水溶液中通入CO_2气体,以期制备相应的碳酸盐和酸式碳酸盐,在常温常压下,体系的△G>0,反应几乎是不可能的。向反应体系中加入有机溶剂(S),使生成的HCl即被萃取,可促进Ⅰ的继续转化。分析计算表明,S对HCl必须有很强的萃取能力,其K_萃须在10~5以上。研究了加入有机溶剂N_(235)前后,体系的热力学状态、函数及其变化。加入N_(235)后,K_萃值增大了5个数量级。考察了温度、时间和通气次数对系统热力学性质的影响。根据反应的耦合原理和热力学分析,提出萃取剂选择的原则。结合实验数据的估算说明:溶剂萃取法由Ⅰ和CO_2制备碳酸盐的工艺路线是可行的。     

C6H5NH-H□X分子间氢键的理论研究

在B3LYP／6-311＋＋G（3df,2p）理论水平上,对C6H5NH-H□X（X=H2O,HCOH,CH3COCH3,NH3,CH2NH和HCN）氢键体系进行几何结构优化与振动频率计算,在所得稳定构型的基础上进行自然键轨道分析和热力学性质研究．结果表明,C6H5NH-H□X体系存在较弱的N—H□O与N—H□N氢键,氢键的形成使H—N伸缩振动频率明显红移．在298．15K和标准状态下,C6H5NH-H□X体系分子在气相的形成过程是一个放热、熵减的非自发过程．     

2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟与三辛基氧化磷对钯的协同萃取

通过 2 -羟基 - 4-仲辛基 -二苯甲酮肟 ( N53 0 )与三辛基氧化磷 ( TOPO)的氯仿溶液 ,从高氯酸介质中对钯协同萃取的研究 ,采用斜率法确定了萃合物的组成为 :( TOPO) 2 · Pd· A。协萃反应平衡常数 lg K12 为 =1 .71 ,协同萃取配合物生成常数β12 为 =1 .94。同时计算了协萃反应的热力学函数值。     

小麦和大麦吸收N、P、K的动力学参数及相互作用机制研究

试验表明，液培4周的小麦和大麦对N03＾－、NH／和K＾＋的吸收均符合Michaelis—Menten动力学方程．小麦对4种养分离子的吸收能力表现为K＾＋＞H2P04＾－＞N03＾－＞NH4＾＋，大麦对4种养分离子的吸收能力表现为NO3＾－＞K＾＋＞H2P04＾－＞NH4＾＋；对于NO3＾－离子，小麦和大麦的吸收能力基本相等，而对K＾＋、NH4＾＋，及H2P04＾－离子，小麦对它们的吸收能力明显地大于大麦，这可能与大麦抵抗低K＾＋、低H2P04＾－及低NH4＾＋的能力较强有关；相对于K＾＋存在而言，营养介质中NH4＾＋存在，有助于小麦对N03＾－的吸收；相对于NO3＾－存在而言，营养介质中H2PO4＾－存在有助于大麦对K＾＋的吸收。     

NH2与ClO自由基反应机理

利用量子化学理论方法。研究了与大气臭氧层损耗密切相关的自由基反应NH2＋ClO的微观机理。在密度泛函B3LYP／6-311＋G（d,p）水平上优化得到反应路径上的反应物，过渡态，中间体和产物的几何构型，并通过振动频率分析对过渡态和中间体进行了确认。在高级电子相关组态相互作用QCISD（T）／6-311＋G（d，p）水平上进行了单点能计算，得到了反应体系的势能面信息,结果表明，该反应经过缔合、H-转移和离解等过程，最终可以得到五种产物，分别为H2NO＋Cl，H2NClO，HCl＋HNO，H2＋NO＋Cl和NH＋HClO,由于形成产物H2NO＋Cl的活化势垒较低，因而是主要反应通道，而形成产物NH＋HClO的通道从动力学上看是最不利的。     

金（Ⅲ）在双水相体系中的分配行为及萃取机理研究

研究了丙醇-硫酸铵-碘化钾双水相体系中金(Ⅲ)的分配行为,获得了最佳萃取条件:HCl浓度0.6mol/L,(NH4)2SO4用量6.0g,KI浓度0.1mol/L,在最佳萃取条件下,体系对Au的平均萃取率为98.6%(n=5).对影响分配行为的因素进行了研究,影响萃取分配比的主要因素有:(NH4)2SO4用量,HCl浓度,结合吸收光谱分析提出萃取是基于离子缔合物形成机理,在HCl介质中,碘化钾存在下,Au(Ⅲ)能形成离子缔合物从而被萃入丙醇相.     

三烷基胺和磷酸三丁酯于盐酸介质中协同萃取铼(Ⅶ)研究

研究了三烷基胺(N235)和磷酸三丁酯(TBP)从盐酸介质中对铼的协同萃取．N235和TBP的浓度比为1∶9时混合萃取体系对Re(Ⅶ)具有较大的协萃作用,最大协萃因子为4.71,对Mo(Ⅵ)的协萃因子为2.16．在pH=1时,萃合物的组成为(R3NH+Cl－)2·HReO4·B,当酸浓度为3 mol·L-1时,萃合物的组成为(R3NH+Cl－)·HReO4·B,而N235单独萃取时萃合物的组成为R3NH+ReO-4．同时证明了混合萃取剂分离钼和铼的协萃效果和萃取能力．     

乙醚与丙酮燃烧反应机理

利用公式△H=-0．1196n／A计算了乙醚和丙酮分别在氧气和空气中燃烧反应的温度,并推测了乙醚和丙酮燃烧反应的机理．乙醚在氧气中燃烧反应的火焰温度理论值为3272K,与测定温度3134K接近,误差为4．40％．丙酮在空气中燃烧反应的火焰温度理论值为1292K,与测定温度173K接近,误差为1．49％．根据乙醚和丙酮燃烧反应的火焰温度,推测乙醚和丙酮燃烧反应机理为：（1）O2＋hv→2O·;（2）（C2H5）2O→4C＋4H2＋H2O（乙醚）,CH3COCH3→3C＋2H2＋H2O（丙酮）;（3）H2＋O·→H2O＋hv;（4）C＋O·→CO＋hv;（5）2CO＋O2→2CO2．     

金属铟的溶剂萃取热力学研究

在298.15K和离子强度为0.1～2.0moL·Kg~(-1)范围内,在较高浓度和浓酸度的萃取体系In_2(SO_4)_3—Na_2SO_4—D_2EHMTPA—n—C_8H_(18)—H_2O中,本文测定了萃取平衡。 In_(aq)~(3+)+3H_2A_(2(org))→In(HA_2)_(3(org))+3H_(aq)~+的In~(3+)的平衡浓度和水相pH值,其中Na_2SO_4为支持电解质。根据Pitzer电解质溶液理论,估算了平衡水相中的真实离子强度值,并用直线外推法和多项式拟合法确定了萃取过程的热力学平衡常数K~θ。     

复合萃取剂醋酸乙二醛液液相平衡研究

研究了复合萃取剂醋酸乙二醛三元体系在 2 5℃时的液液相平衡关系 ,通过自动电位滴定仪测定了两平衡相中醋酸的含量 ,用浑浊法测定了体系的分层曲线 ,并绘出了三元相图。从三元相图看 ,复合萃取剂具有良好的萃取性能。     

磷铁掺钴制备磷化二钴的热力学研究

用"物质吉布斯自由能法"对磷铁掺钴制备磷化二钴进行了热力学研究.结果表明:在298～1600 K的范围内,FeP、Fe2 P与Co反应制备Co2 P可行,吉布斯自由能分别由-60.96、-27.55 kJ/mol升高至-33.40、-15.48 kJ/mol.对应反应的标准平衡常数与温度的关系分别为:lg Kθ1=34...     

庚烷-苯-N-甲酰吗啉体系液液平衡研究

在常压,298.15,313.15,333.15,353.15 K 4个温度下,测定了庚烷-苯-N-甲酰吗啉三元体系的液液平衡数据,得到三元体系平衡相图,节点数据的实验可靠性用Othmer-Tobias和Bachman方程进行了检验,实验数据点用UNIQUAC和NRTL模型进行了关联,分别得出了庚-苯-N-甲酰吗啉体系的模型参数,结果表明2种模型都能对该体系进行较准确的预测,相比之下,NRTL更能拟合实验结果;同时从分配系数,分离因子和选择性对N-甲酰吗啉萃取苯的性能进行了研究.图12,表4,参14.     

湍流状态下二氧化碳-水相平衡体系压力的偏移

以二氧化碳-水体系为对象,研究了流体流动和温度变化对气液相平衡体系压力的影响。常压环境中,在温度为288.15~303.15K区间内每隔5K取一个温度实验,在流速范围为1~3m/s区间内每隔0.5m/s取一个流速进行实验,使二氧化碳饱和水溶液在设计管路中流动。实验结果显示,动态平衡偏移率与液相流速成正比,与实验温度成反比。在实验条件下,动态平衡偏移率最大可达15%。对实验数据拟合后,得到动态平衡偏移率的表达式为 r=6.3142×10^－10(Re)^1.6549(μ_l/μ_g)^1.0580(适用范围为7500相似文献   

团簇Co3NiB2异构化反应的动力学与热力学研究

为确定团簇Co₃NiB₂最终能稳定存在的优化构型并探究不同异构化反应在不同温度下与平衡常数、指前因子之间的关系,基于密度泛函理论与过渡态理论在B3LYP/Lanl2dz水平下结合范特荷夫方程与阿伦尼乌斯方程,分别从化学动力学与化学热力学角度对团簇Co₃NiB₂的异构化反应进行深入讨论.研究结果表明:构型1⁽⁴⁾～4⁽⁴⁾能大量稳定存在,且连串反应7⁽⁴⁾→5⁽⁴⁾→4⁽²⁾→1⁽²⁾最容易发生; 依据范特荷夫方程积分式可知平衡常数的对数ln K与1/T呈线性关系,依据阿伦尼乌斯方程的衍生公式可知ln A与1/T同样呈线性关系; 当T=298.15 K时,ln K与反应物和生成物的能量差ΔE呈正相关关系,且同时满足线性方程ln K(T)=0.404 31ΔE+0.388 26.研究预测团簇各个优化构型所能发生异构化反应的平衡常数K的取值范围为0.946 0～9.431 9×10¹⁹.     

氯化物熔体中铁离子的平衡及其应用

为了更好地了解镁电解中及熔盐氯化中铁的行为,对铁离子在氯化物中的化学平衡作了研究。求出在PcI_3=101.325kPa和实验温度下,反应FeCl_2(熔)+1/2CI_2(气)=FeCI_3(熔)的表观平衡常数K。在P_CI2=0和实验温度下,FeCI_3完全分解。K的测量值与回归方程的预报值很吻合。熔盐体系、氯分压和温度对K值影响较大,总铁浓度的影响稍小一些。在其他条件相同时,体系3的K值最大,这表明,用光卤石作为电解质时,镁电解的电流效率会低一些,而氯化钾含量高时,在熔盐氯化中铁的催化作用较好。     

Thermal performance and reduction kinetic analysis of cold-bonded pellets with CO and H<Subscript>2</Subscript> mixtures

Cold-bonded pellets, to which a new type of inorganic binder was applied, were reduced by H₂–CO mixtures with different H₂/CO molar ratios (1:0, 5:2, 1:1, 2:5, and 0:1) under various temperatures (1023, 1123, 1223, 1323, and 1423 K) in a thermogravimetric analysis apparatus. The effects of gas composition, temperature, and binder ratio on the reduction process were studied, and the microstructure of reduced pellets was observed by scanning electron microscopy–energy-dispersive spectrometry (SEM-EDS). The SEM-EDS images show that binder particles exist in pellets in two forms, and the form that binder particles completely surround ore particles has a more significant hinder effect on the reduction. The reduction equilibrium constant, effective diffusion coefficient, and the reaction rate constant were calculated on the basis of the unreacted core model, and the promotion effect of temperature on reduction was further analyzed. The results show that no sintering phenomenon occurred at low temperatures and that the increasing reaction rate constant and high gas diffusion coefficient could maintain the promotion effect of temperature; however, when the sintering phenomenon occurs at high temperatures, gas diffusion is hindered and the promotion effect is diminished. The contribution of the overall equilibrium constant to the promotion effect depends on the gas composition.     

铁液中Al-C复合脱氧热力学

利用热力学方法,针对铁液中铁水深脱硫条件所需要的低氧含量,研究了Al-C-O平衡时铁溶液中氧含量的变化规律.通过对C、Al及Al-C复合脱氧反应脱氧常数的比较得出,在1573K温度下,铁液中用Al-C复合脱氧,其脱氧能力比单独使用C脱氧能力强.用热力学理论得出1573K温度下铁液中用Al-C复合脱氧的平衡曲线.研究表明:在温度一定时,随着C的活度aC的增大,Al-C复合脱氧能力逐渐增强;在aC一定的情况下,随着温度的升高,Al-C复合脱氧能力逐渐减弱.     

正丁醇-苯固液相平衡及交叉缔合的研究

测制了正丁醇－苯二元系的固液平衡相图,它属简单低共熔混合物类相图．算出体系在２９８．１５Ｋ的摩尔超额吉布斯自由能,其最大值为１１１０Ｊ／ｍｏｌ．用Ｋｒｅｔｓｃｈｍｅｒ－Ｗｉｅｂｅ模型进行处理,得到正丁醇与苯的交叉缔合常数ＫＡＢ,在２９８．１５Ｋ,其值为５５．７．