密度泛函方法对NF分子基态势能函数的研究

利用原子分子反应静力学的有关原理,推导出了NF分子基态的合理离解极限;采用密度泛函理论的B3LYP方法,在相关一致基cc-PVnZ(n=2,3,4,5)及aug-cc-PVnZ(n=2,3,4,5)基组下,对NF分子基态的平衡几何、离解能和谐振频率进行了优化计算,利用B3LYP/aug-cc-PV5Z对NF分子的基态进...     

FO分子基态势能函数的研究

以cc-pVTZ为基组,采用密度泛函理论的B3LYP方法对FO分子基态的结构进行了优化,得出了分子基态的平衡结构.进行了单点能扫描计算,在此基础上采用Murrell-Sorbie势能函数进行了拟合,得到了FO分子势能函数的解析表达式,并导出了分子的力常数和光谱数据.结果表明:分子的基电子态为X2Π,核间距Re为0.13503nm,离解能De为2.4065eV,谐振频率ωe为1130.863cm-1和转动常数Be为1.046cm-1,计算结果与实验数据符合较好.     

耦合簇方法对HCl分子基态势能函数的研究

采用从头计算的耦合簇方法QCISD(T),在基组6-311++G(3df,3pd)下,优化计算了HCl分子基态的平衡结构和离解能,得到的平衡核间距与实验值吻合良好。采用标准Murrell—Sorbie函数和最小二乘法拟合出了HCl分子势能函数的解析表达式,并以此为基础进一步计算出HCl分子的力常数及光谱常数。计算结果与实验数据非常吻合。     

BeS分子基态与激发态势能函数和光谱性质的理论研究

基于原子分子反应静力学的原理,推导出了BeS分子基态X1Σ+,第一简并激发态A1Π 和第二激发态B1Σ+的离解极限.利用SAC/SAC-CI方法结合D95++,6-311++G,6-311++G??,CC-PVDZ这4个基组,分别对BeS分子的X1Σ+,A1Π和B1Σ+态进行了几何优化,从中优选出6-311++G??基...     

基于密度泛函理论的BeS分子基态势能函数与光谱常数研究

利用原子分子反应静力学的有关原理,推导出了BeS分子基态的合理离解极限;采用密度泛函理论的B3LYP方法,在相关一致基cc-PVnZ(n=2,3,4,5)及aug-cc-PVnZ(n=2,3,4,5)基组下,对BeS分子基态(X1Σ+)的平衡几何、离解能和谐振频率进行了优化计算,应用优选的B3LYP/aug-cc-PVDZ对BeS分子的基态进行了单点能量扫描,采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie势能函数,并计算了与该态相应的光谱常数(Be,αe,ωe和ωeχe),其结果与实验符合得较好.通过求解核运动的径向薛定谔方程找到了转动量子数J=0时BeS分子基态的全部振动能级和转动惯量.     

MgH和MgD分子的结构与势能函数

运用第一性原理,分别使用CCSD(T)和QCISD(T)方法及6-311++G(3df,2pd)基组,经优化计算得到了MgH分子基态(X2∑+)的平衡结构和离解能,然后采用Murrell-Sorbie函数及修正的Murrell-Sorbie函数进行非线性最小二乘法拟合得到势能函数的解析形式,并计算了MgH及MgD基态的光谱常数.计算结果表明,用修正的Murrell-Sorbie函数计算所得的光谱常数(ωe,ωeXe,Be,eα)与实验数据吻合很好     

AlO分子基态势能曲线的理论研究

采用完全活化空间自洽场(CASSCF)方法及内收缩多参考组态相互作用(MRCI)理论,对AlO分子基态(X2Σ+)的势能曲线进行了理论研究.在得到De,Re,ωe,ωeχe,Be,αe等光谱常数的基础上,通过求解分子核运动的径向Schrdinger方程,找到了J=0时该分子基态存在的64个全部振动态.并第一次全面计算了每一振动态的振动能级、经典转折点、转动惯量Bυ和离心畸变常数Dυ与现有实验及其它理论相比较,本文的计算结果更为全面精确.     

MRCI方法研究BN分子结构和解析势能函数

运用多参考组态相互作用（MRCI）的方法和Dunning相关调和基函数含扩散基的大基组aug—cc—pV5Z,获得了BN分子基态（X^3∏）和三个激发态（^1∑^＋,^1∏,^3∑^-）的势能曲线（PECs）．利用Murrel—Sorbie（MS）函数和最小二乘法拟合得到它们的解析势能函数（APEFs）,拟合误差很小表明所得解析势能函数能够很好地再现BN分子中原子间的相互作用情况,为进一步研究这一体系的动力学性质和构造多体势能函数提供参考．在所得解析势能函数的基础上,通过解核运动的薛定谔方程得到各电子态的光谱常数．     

普适性解析势能函数的研究

利用一种带相位因子的余弦函数,导出了适用于双原子分子或分子离子间相互作用的普适性解析势能函数,通过调节相位因子可获得5种常见形态的势能曲线.利用该势能函数,计算了20种分子的光谱常数,结果表明所有理论计算值均与实验值符合得非常好.     

PuC分子的结构与垂直电离势的理论计算

在Pu的相对论有效原子实势近似和C的6－311G＊全电子基函数下,用密度泛函B3LYP方法计算得到PuC分子基态X^5∑^-,PuC^ 分子离子基态X^８∑^-和PuC^2 分子离子基态X^9∑^-的结构与势能函数、力常烽与光谱数据,并算出PuC分子的垂直电离势。     

PuO分子势能函数与垂直电离势的量子化学计算

用ａｂ ｉｎｉｔｉｏ计算得到ＰｕＯ分子基态Ｘ＾５∑＾－,ＰｕＯ＾＋分子离子基态Ｘ＾６∑＾－和ＰｕＯ＾２＋分子离子基态Ｘ＾５∑＾－的势能函数、力学数与光谱数据,并算出ＰｕＯ分子的垂直电离势。     

ZnS的基态分子势能函数（英文）

以六参数的解析势能函数讨论双原子分子,运用原子分子反应静力学原理对ZnS分子的离解极限进行了合理的推导,并采用量子化学从头计算的方法,在B3PW91/SVP,B3LYP/CEP-4G和QCISD/6-311＋＋G（d,p）的理论水平下,对ZnS的基态分子势能曲线进行扫描,根据得出的扫描点作出它们的势能函数曲线,用最小二乘法进行拟合出各势能曲线的各个参数,在此基础上计算出各阶力常数和光谱数据。最后对这三种方法的计算结果进行了比较,得出它们对ZnS分子的势能函数计算是可靠的。     

PuH分子的势能函数与垂直电离势的理论计算

用密度泛函B3LYP方法计算得到PuH分子基态X^8∑^-,PuH^ 分子离子基态X^7∑^-和PuH^2 分子离子基态X^8∑^-的势能函数、力常数与光谱数据,并算出PuH分子的垂直电离势。     

CN分子基态(X2Σ+)的结构与分析势能函数

利用原子分子反应静力学的有关原理,推导出了CN分子的合理离解极限.采用密度泛函理论的B3LYP方法和二次组态相互作用的QCISD和QCISD(T)等理论方法,在D95(d),6-311G*和6-311 G*基组下,对CN分子基态的平衡结构、离解能和谐振频率进行了优化计算,利用QCISD/6-311 G*对CN分子的基态进行了单点能量扫描,并将扫描结果用正规方程组拟合Murrell-Sorbie势能函数.由拟合得到的势能函数计算与X2∑ 态相应的光谱常数(Be、eα、ωe和ωeχe),其结果与实验符合得较好.     

O2分子基态X3Σ-g 分析势能函数

利用原子分子反应静力学的有关原理,推导出了O2分子的合理离解极限;使用CID、B3LYP、QCISD和QCISD(T)等理论方法,在D95(d),6-311G和6-311G*基组下,对O2分子基态的平衡结构和谐振频率进行了优化计算,得出了QCISD(T)方法为最优方法、6-311G*为最优基组的结论.利用QCISD(T)/6-311G*对O2分子的基态进行了单点能量扫描,并将扫描结果用正规方程组拟合成了Murrell-Sorb ie势能函数.由拟合得到的势能函数,计算与X3Σg-态相应的光谱常数(Be,αe,ωe和ωeeχ),其结果与实验值符合得较好.     

PuC2基态分子的结构与多体展式势能函数

用相对论有效原子实势和密度泛函理论方法对PuC和PuC2分子的结构进行优化,得到了其平衡几何构型和谐振频率．采用最小二乘法拟合出PuC基态分子的Murrell-Sorbie解析势能函数,在此基础上推导出光谱数据和力常数,并用多体展式理论导出PuC2基态分子的解析势能函数,正确地反映其平衡构型特征．     

HS分子基态的结构与分析势能函数

利用原子分子反应静力学的有关原理,推导出了HS分子的合理离解极限;使用中密度泛函理论的(B3P86和B3LYP)方法,以及二次组态相互作用的(QCISD和QCISD(T))理论方法,对HS分子基态的平衡结构和谐振频率和离解能进行了优化计算,对HS分子的基态进行了单点能量扫描,并将扫描结果用正规方程组拟合Murrell-Sorbie势能函数.由拟合得到的势能函数,计算与X2Ⅱ态相应的光谱常数(Be、αe、ωe和ωeχe)和力常数(f2、f3和f4),其计算结果与实验结果符合得较好.