二氯二茂钛/金属氢化物催化烯烃硅氢加成反应

以二氯二茂钛/金属氢化物为催化剂,考察其催化烯烃硅氢加成反应性能.发现二氯二茂钛/四氢锂铝在室温下即可有效催化烯烃硅氢加成反应,对于直链烯烃,产物只有β加成和加氢产物.溶剂对催化剂催化性能有影响,乙醚为最佳溶剂.     

壳聚糖席夫碱催化酮硅氢加成反应

以离子液体为溶剂得到壳聚糖席夫碱,然后与锌配位形成催化剂,并催化酮硅氢加成反应。结果表明,在催化苯乙酮和三乙氧基硅烷的硅氢加成反应中,转化率高达99％以上,且催化剂重复使用10次以上,活性未明显降低。     

镍配合物催化硅氢加成反应研究进展

Ni配合物具有良好的催化性能,广泛应用于有机反应中,是有机金属催化化学的研究热点之一.文章介绍了近20年来镍配合物作为催化剂在烯炔烃、含羰基化合物及其他不饱和化合物硅氢加成反应中的应用研究进展.     

Pt/SBA-15的制备、表征及催化硅氢加成反应性能

通过氯铂酸浸渍SBA-15介孔材料得到负载型Pt催化剂,通过BET,XRD和TEM表征,并用于催化烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应.结果表明：生成的催化剂具有典型的介孔材料结构,催化剂催化直链烯烃的硅氢加成反应表现出良好的催化活性和选择性.     

亚胺基咪唑离子液体合成及其铑配合物催化烯烃硅氢加成反应

设计合成了一系列含亚胺氮配体-铑金属催化剂,并将其应用于硅氢加成反应中.结果表明,[Rh(cod)Cl]_2-1a催化体系具有很高的催化活性与β选择性.     

氮杂冠醚聚合物／二乙基锌催化酮硅氢加成反应

利用环氧氯丙烷,不经过预先聚合,直接与三乙醇胺反应,制得交联的氮氧杂冠醚型聚合物．研究了这类聚合物与二乙基锌配位催化酮的硅氢加成反应．结果表明,该催化剂对芳香酮硅氢加成反应具有优异的催化活性．     

Ni（Ph2PCH2PPh2）2Cl2－CuCl催化MMA与PHMS硅氢加成反应的研究

研究了Ni(dpm)2Cl2-CuCl(dpm为Ph2PCH2PPh2）对甲基丙烯酸甲酯（MMA）与聚氢甲基硅氧烷（PHMS）硅氢加成的催化性能,讨论了影响反应的因素,结果表明：Ni-Cu催化体系对MMA与PHMS的硅氢加成反应具有一定的催化效果,硅氢化接枝率可达到50％,在硅氢加成反应的同时伴随着MMA的热聚合反应发生,随着催化剂用量的增大,反应速率加快,接枝率相应增高,MMA的热聚合则相应减少;随着反应温度的升高,反应速率加快,但MMA的热聚合也随之明显增多。     

Ni(Ph_2PCH_2PPh_2)_2Cl_2—CuCl催化MMA与PHMS硅氢加成反应的研究

研究了Ni(dpm) 2 Cl2 —CuCl(dpm为Ph2 PCH2 PPh2 )对甲基丙烯酸甲酯 (MMA)与聚氢甲基硅氧烷(PHMS)硅氢加成的催化性能 ,讨论了影响反应的因素 .结果表明 :Ni—Cu催化体系对MMA与PHMS的硅氢加成反应具有一定的催化效果 .硅氢化接枝率可达到 5 0 % .在硅氢加成反应的同时伴随有MMA的热聚合反应发生 .随着催化剂用量的增大 ,反应速率加快 ,接枝率相应增高 ,MMA的热聚合则相应减少 ;随着反应温度的升高 ,反应速率加快 ,但MMA的热聚合也随之明显增多     

锂催化酮的硅氢加成反应

以金属锂为催化剂,直接催化苯乙酮与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应,将产生的硅醚水解,得到二级醇.结果表明,在室温条件下,以四氢呋喃为溶剂,三乙氧基硅烷为氢源,反应17h,苯乙酮的转化率达99%以上.     

不对称硅氢加成反应催化剂的研究进展

本文主要是介绍铑、钯、锌、钛等过渡金属作不对称硅氢加成反应催化体系中心的最新研究进展,并指出该类反应的研究前景.     

介孔分子筛MCM-48负载壳聚糖络合铂配合物催化烯烃硅氢加成反应

介孔分子筛MCM-48用壳聚糖进行改性,并负载铂得到催化剂(Pt/CS-MCM-48).采用X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)和热重分析(TG)对催化剂进行表征,结果表明,Pt与CS氨基N原子配位形成Pt—N配位键.同时考察了Pt/CS-MCM-48催化烯烃与三乙氧基硅烷硅氢加成反应的性能:Pt/CS-MCM-48对烯烃硅氢加成反应具有良好的催化性能,催化辛烯反应,β-加成产物的选择性达到90％以上;催化剂具有良好的重复使用性能,可连续使用14次而活性没有明显下降.     

手性Betti碱/二乙基锌催化不对称硅氢加成反应

合成了5个Betti碱化合物,利用其作为手性配体,考察了Betti碱/二乙基锌催化剂体系对芳香酮化合物不对称硅氢加成反应的催化性能.     

水滑石负载手性席夫碱催化酮不对称硅氢加成

以水滑石为载体,负载一系列手性α-氨基酸席夫碱来催化潜手性酮硅氢加成反应,继而水解得到手性二级醇．结果表明,在催化苯乙酮和三乙氧基硅烷的硅氢加成反应中,转化率达95％以上,ee值达57％．     

三芳基膦配体促进Karstedt催化剂催化硅氢加成反应研究

合成了一系列含不同基团的三芳基膦配体,并考察其对Karstedt催化剂催化硅氢加成反应的影响．结果表明,含氨基、羧基、烷基等基团的三芳基膦配体有抑制作用,而含硅基官能团的三芳基膦配体则可提高Karstedt催化剂催化活性,同时提高了β加成物的选择性．当催化剂用量为0．5‰,7a配体含量与 Karstedt （0.5‰相对苯乙烯）的比例为6∶1,催化效果最佳．     

Si-C型聚醚改性聚硅氧烷的合成及其匀泡性能研究

在铂系催化剂作用下,以体系总质量10%的一缩丙二醇为溶剂,使烯丙基聚醚和含氢硅油进行硅氢加成反应,合成Si-C型聚醚改性聚硅氧烷,最佳硅油与聚醚物质的量比为1∶1.15.比较了Speier催化剂和Karstedt催化剂在硅氢加成反应中的催化活性,表明使用络合型Karstedt催化剂后,催化剂铂用量减少至10 mg/kg.产品应用到软质聚氨酯泡沫塑料制备中,匀泡性能与美国L-580相近.     

聚乙二醇功能化双咪唑型离子液体在H_2PtCl_6催化烯烃硅氢加成反应中的应用

合成和表征了一系列聚乙二醇功能化双咪唑型离子液体,并将其应用于H2PtCl6催化烯烃硅氢加成反应中.考察了不同聚乙二醇链长、不同阴离子的离子液体以及不同反应底物对催化反应的影响.还考察了催化剂体系的稳定性,该催化体系显示了优良的重复性能.     

二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯树脂固载铂催化烯烃硅氢加成反应的研究

用含二胺基团化合物对氯乙酰化聚苯乙烯树脂进行改性,然后固载铂得到二胺改性的氯乙酰化聚苯乙烯树脂/铂配合物催化剂(PS-Acyl-NH-Pt),并考察了其对烯烃与含氢硅烷硅氢加成反应的催化性能.采用红外光谱仪(IR)和元素分析仪(EA)对PS-Acyl-NH-Pt进行了表征,结果表明二胺基团可成功接枝到树脂表面,Pt与二胺中的N原子形成Pt-N配位键.对辛烯与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应,PS-Acyl-NH-Pt催化剂具有高活性和极好的区域选择性,β-加成产物的选择性高达90%以上,且具有良好的重复使用性能,可重复使用12次而活性无明显下降.     

三取代基膦配体促进RhCl3催化硅氢加成反应研究

考察了一系列含不同取代基团的三芳基膦配体对RhCl3催化硅氢加成的影响，结果表明：当三（2‐甲氧基苯基）膦作为配体时，RhCl3能有效地催化硅氢加成，催化剂的催化活性最好；当温度达到100℃、反应5 h、三（2‐甲氧基苯基）膦与RhCl3催化剂的比例为5∶1时，转化率最高，催化效果最佳。     

微波催化合成环己基三氯硅烷的研究

以环己烯和三氯氢硅为原料,氯铂酸为催化剂,经微波催化硅氢加成反应合成了环己基三氯硅烷.研究了催化剂用量、微波诱导和微波加热对反应的影响,确立了最佳的合成条件:用二甲苯作溶剂,催化剂用量取初始反应体系中浓度120 mg.L-1,微波加热功率为100 W,加热时间为1 h,三氯氢硅的转化率为68%,选择性为98.9%.     

高效水相1,4-共轭加成反应催化剂的制备

以正硅酸乙酯和有机金属铑硅烷为硅源,在模板剂P123作用下共聚,合成出有序介孔结构有机金属铑非均相催化剂Rh(I)-SBA-15.通过XRD,TEM,N2吸附-脱附等温线,FT-IR,NMR,XPS等手段对其结构和组分进行了表征;考察了该非均相催化剂在水相中1,4-共轭加成反应中的催化性能.结果表明,该催化剂不仅具有较高的催化活性,且可以多次重复使用,显示了较好的工业应用前景.