锂催化酮的硅氢加成反应

以金属锂为催化剂,直接催化苯乙酮与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应,将产生的硅醚水解,得到二级醇.结果表明,在室温条件下,以四氢呋喃为溶剂,三乙氧基硅烷为氢源,反应17h,苯乙酮的转化率达99%以上.     

三芳基膦配体促进Karstedt催化剂催化硅氢加成反应研究

合成了一系列含不同基团的三芳基膦配体,并考察其对Karstedt催化剂催化硅氢加成反应的影响．结果表明,含氨基、羧基、烷基等基团的三芳基膦配体有抑制作用,而含硅基官能团的三芳基膦配体则可提高Karstedt催化剂催化活性,同时提高了β加成物的选择性．当催化剂用量为0．5‰,7a配体含量与 Karstedt （0.5‰相对苯乙烯）的比例为6∶1,催化效果最佳．     

不对称硅氢加成反应催化剂的研究进展

本文主要是介绍铑、钯、锌、钛等过渡金属作不对称硅氢加成反应催化体系中心的最新研究进展,并指出该类反应的研究前景.     

壳聚糖席夫碱催化酮硅氢加成反应

以离子液体为溶剂得到壳聚糖席夫碱,然后与锌配位形成催化剂,并催化酮硅氢加成反应。结果表明,在催化苯乙酮和三乙氧基硅烷的硅氢加成反应中,转化率高达99％以上,且催化剂重复使用10次以上,活性未明显降低。     

介孔分子筛MCM-48负载壳聚糖络合铂配合物催化烯烃硅氢加成反应

介孔分子筛MCM-48用壳聚糖进行改性,并负载铂得到催化剂(Pt/CS-MCM-48).采用X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)和热重分析(TG)对催化剂进行表征,结果表明,Pt与CS氨基N原子配位形成Pt—N配位键.同时考察了Pt/CS-MCM-48催化烯烃与三乙氧基硅烷硅氢加成反应的性能:Pt/CS-MCM-48对烯烃硅氢加成反应具有良好的催化性能,催化辛烯反应,β-加成产物的选择性达到90％以上;催化剂具有良好的重复使用性能,可连续使用14次而活性没有明显下降.     

三取代基膦配体促进RhCl3催化硅氢加成反应研究

考察了一系列含不同取代基团的三芳基膦配体对RhCl3催化硅氢加成的影响，结果表明：当三（2‐甲氧基苯基）膦作为配体时，RhCl3能有效地催化硅氢加成，催化剂的催化活性最好；当温度达到100℃、反应5 h、三（2‐甲氧基苯基）膦与RhCl3催化剂的比例为5∶1时，转化率最高，催化效果最佳。     

三取代基膦配体促进RhCl3催化硅氢加成反应研究

考察了一系列含不同取代基团的三芳基膦配体对RhCl3催化硅氢加成的影响,结果表明：当三（2-甲氧基苯基）膦作为配体时,RhCl3能有效地催化硅氢加成,催化剂的催化活性最好;当温度达到100℃、反应5h、三（2-甲氧基苯基）膦与RhCl3催化剂的比例为5∶1时,转化率最高,催化效果最佳.     

二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯树脂固载铂催化烯烃硅氢加成反应的研究

用含二胺基团化合物对氯乙酰化聚苯乙烯树脂进行改性,然后固载铂得到二胺改性的氯乙酰化聚苯乙烯树脂/铂配合物催化剂(PS-Acyl-NH-Pt),并考察了其对烯烃与含氢硅烷硅氢加成反应的催化性能.采用红外光谱仪(IR)和元素分析仪(EA)对PS-Acyl-NH-Pt进行了表征,结果表明二胺基团可成功接枝到树脂表面,Pt与二胺中的N原子形成Pt-N配位键.对辛烯与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应,PS-Acyl-NH-Pt催化剂具有高活性和极好的区域选择性,β-加成产物的选择性高达90%以上,且具有良好的重复使用性能,可重复使用12次而活性无明显下降.     

IA族和Ⅷ族14顶点金属碳硼烷研究进展

近年来,大量的碳硼烷和金属碳硼烷的成功合成,促进了多面体团簇的发展.IA族和Ⅷ族金属化合物与碳硼烷配体合成的14顶点金属碳硼烷拥有丰富多样的结构,对碳硼烷和金属碳硼烷的研究有重要作用.本文综述了14顶点IA族和Ⅷ族金属碳硼烷的合成和研究进展以及未来发展趋势.     

手性Betti碱/二乙基锌催化不对称硅氢加成反应

合成了5个Betti碱化合物,利用其作为手性配体,考察了Betti碱/二乙基锌催化剂体系对芳香酮化合物不对称硅氢加成反应的催化性能.     

氮杂冠醚聚合物／二乙基锌催化酮硅氢加成反应

利用环氧氯丙烷,不经过预先聚合,直接与三乙醇胺反应,制得交联的氮氧杂冠醚型聚合物．研究了这类聚合物与二乙基锌配位催化酮的硅氢加成反应．结果表明,该催化剂对芳香酮硅氢加成反应具有优异的催化活性．     

Cu2O/TMEDA催化硅氢加成合成氰基硅烷

文中介绍了一种新型二元多相催化剂Cu₂O/ N，N，N′，N′-四甲基乙二胺(TMEDA)在硅氢加成合成含有氰基硅烷中的应用。研究发现，当n(Cu₂O)∶n(TMEDA)=1∶3，加热回流30min，可以高选择性地合成β-加成产物，收率达90%以上。产物结构通过¹H-NMR表征，并讨论了催化剂的配比、回流和搅拌等因素对反应收率的影响。     

Pt/SBA-15的制备、表征及催化硅氢加成反应性能

通过氯铂酸浸渍SBA-15介孔材料得到负载型Pt催化剂,通过BET,XRD和TEM表征,并用于催化烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应.结果表明：生成的催化剂具有典型的介孔材料结构,催化剂催化直链烯烃的硅氢加成反应表现出良好的催化活性和选择性.     

硅氢反应合成有机硅蜡

在铂络合物催化剂的作用下,以高碳数烯烃化合物和含氢硅油为原料,利用硅氢加成反应合成有机硅蜡。研究了原料配比、催化剂用量、反应时间、反应温度对Si-H键转化率和产物运动粘度的影响。确定最佳反应条件为：烯键与硅氢健摩尔比n（C—C）：n（Si—H）-1．12：1、铂催化剂用量3．2μg／g、反应温度130℃、反应时间8h。并对合成产物的分子结构进行了红外、核磁表征,结果表明长链烷基已被接枝到聚硅氧烷主链中。     

水滑石负载手性席夫碱催化酮不对称硅氢加成

以水滑石为载体,负载一系列手性α-氨基酸席夫碱来催化潜手性酮硅氢加成反应,继而水解得到手性二级醇．结果表明,在催化苯乙酮和三乙氧基硅烷的硅氢加成反应中,转化率达95％以上,ee值达57％．     

聚ω-甲硒基十一烷基硅氧烷铂配合物的合成及其催化烯烃硅氢化性能

ω-氯代十一烷基三乙氧基硅烷依次用气相法二氧化硅固载、甲硒基钠硒化,再与氯亚铂酸钾作用,合成了聚ω-甲硒基十一烷基硅氧烷铂配合物．研究了该铂配合物对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应的催化特性．结果表明,当反应温度为80℃,催化剂用量为底物的万分之六时,该铂配合物对所用烯烃表现出很高的催化活性,且回收再用时其活性基本不变．     

硅胶负载铂催化剂催化合成环己基甲基二氯硅烷

在硅胶负载铂催化剂的催化作用下,以甲基二氯氢硅烷(DCMS)和环己烯为原料,通过硅氢加成催化合成了环己基甲基二氯硅烷(CMCS),采用红外光谱和色质联机等分析测试手段对产品进行了结构表征并逐一归属.考察了原料配比、催化剂的用量、催化剂的重复使用性能、反应温度、反应时问等因素对产品收率的影响.结果表明,合成环已基甲基:氯硅烷的最佳工艺条件为:取环己烯0.1 mol,n(环己烯):n(DCMS)=1.0:1.1(摩尔比),催化剂的崩量1.0 g,反应压力1.0 MPa,反应温度80～90℃,反应时间为5.0 h,在上述反应条件下,环己基甲基二氯硅烷(CMCS)产率可达92.0%,产品质量分数为99.2%.     

碳硅烷树形大分子-铂络合物的催化性能研究

以1-己烯和三乙氧基硅烷的硅氢加成为模型反应,研究了碳硅烷树形大分子-铂络合物对于不饱和化合物的硅氢加成反应的催化活性,考察了n(N)/n(Pt)比值、温度、树形大分子代数等对催化活性的影响。结果表明,随催化剂n(N)/n(Pt)比值的增大,催化活性逐步降低,活性高峰处于n(N)/n(Pt)值为2~4之间。硅氢加成产物以β-加成产物为主,具有良好的选择性。     

Ni（Ph2PCH2PPh2）2Cl2－CuCl催化MMA与PHMS硅氢加成反应的研究

研究了Ni(dpm)2Cl2-CuCl(dpm为Ph2PCH2PPh2）对甲基丙烯酸甲酯（MMA）与聚氢甲基硅氧烷（PHMS）硅氢加成的催化性能,讨论了影响反应的因素,结果表明：Ni-Cu催化体系对MMA与PHMS的硅氢加成反应具有一定的催化效果,硅氢化接枝率可达到50％,在硅氢加成反应的同时伴随着MMA的热聚合反应发生,随着催化剂用量的增大,反应速率加快,接枝率相应增高,MMA的热聚合则相应减少;随着反应温度的升高,反应速率加快,但MMA的热聚合也随之明显增多。     

Ni(Ph_2PCH_2PPh_2)_2Cl_2—CuCl催化MMA与PHMS硅氢加成反应的研究

研究了Ni(dpm) 2 Cl2 —CuCl(dpm为Ph2 PCH2 PPh2 )对甲基丙烯酸甲酯 (MMA)与聚氢甲基硅氧烷(PHMS)硅氢加成的催化性能 ,讨论了影响反应的因素 .结果表明 :Ni—Cu催化体系对MMA与PHMS的硅氢加成反应具有一定的催化效果 .硅氢化接枝率可达到 5 0 % .在硅氢加成反应的同时伴随有MMA的热聚合反应发生 .随着催化剂用量的增大 ,反应速率加快 ,接枝率相应增高 ,MMA的热聚合则相应减少 ;随着反应温度的升高 ,反应速率加快 ,但MMA的热聚合也随之明显增多