一种高分辨的局部谱估计方法——FID重建法

脉冲傅里叶变换核磁共振(NMR)波谱自70年代前后引入核磁共振领域以来,发挥了巨大的作用,它使信息具有可加工性,并使累加成为提高信噪比的良好手段.在此基础上发展的多维NMR更是成为化学家、生物学家研究分子结构的得力助手.但是,随着NMR向更高维发展,要处理的数据量、实验时间和所需的存储空间成几何级数增长.另一方面,通常采用的快速傅里叶变换算法(FFT)存在不少缺点,如采样点只能取2~n(n为整数),当数字     

有机化合物和药物结构分析中的核磁共振技术

核磁共振(NMR)是一种用来研究物质分子结构及物理特性的光谱学方法，它经历了从1960年代的连续波(continuous wave，CW)技术到1970年代的脉冲傅里叶变换(pulse fourier transform，PFT)以及超导核磁共振等几个发展阶段。尤其是近年来脉冲傅里叶变换以及超导核磁共振的引用，提高了核磁共振谱仪的灵敏度，     

快扫相关核磁共振中谱线增宽的消除

核磁共振(NMR)谱测量通常采用连续波核磁共振(CWNMR)和脉冲傅里叶变换核磁共振(PFTNMR)两种方法。前者能测量样品的全谱和部分谱,谱线不失真,但灵敏度低;后者灵敏度高,但测量部分谱、避开大溶剂峰等还存在不少问题,并有谱线强度异常现象。Dadok1974年提出了快扫相关核磁共振(RSNMR)方法,其灵敏度接近于PFTNMR方法,又能获得不失真的全谱、部分谱等,成为近十年人们不断探索的一个NMR新方法。它是利用     

YGdCaVInIG系的核磁共振研究

一、引言 YGdCaVInIG是一类可得到低饱和磁化强度和低铁磁共振线宽以及低温度系数的新的微波铁氧体。最近,我们实验室已经研究过这一铁氧体系统的磁性、穆斯堡尔谱和铁磁共振。现在我们在脉冲高功率SXP-100型核磁共振(NMR)谱仪上,用傅里叶变换(FT)方法以及     

二参数正态过程的马尔科夫性

设t(t_1,t_2)为平面上的点(图1),R_+~2=(t:t_1≥0,t_2≥0)中Borelσ-代数记为β。ξ={ξ,(ω),t∈R_+~2}为概率空间(Ω,(?),P)上的实值随机过程。t(t_1,t_2)≥s(s_1,s_2)如t_1≥s_i,i=1,2,R_t=(s:s_1≤t_1或s_2≤t_2),(?)=σ{ξ(?),s∈R_1},即括号中变量产生的σ-代数。称ξ为二参数马尔科夫过程(二马程),如对任意有界β可测函数f,任意u=(u_1,u_2)>t=(t_1,t_2)∈R_+~2,有     

代数逻辑与故障函数法诊断技术

一、代数逻辑 1.Y函数 设算子Y把时空间变换到逻辑代数,即对t,t_1≥0有把y(t—t_1)的补叫作它的变态并记为△Y(t—t_1)。若它由级延迟为τ的非门实现,则     

两株南海红树内生真菌混合发酵产生新生物碱marinamide和其甲酯

把混合发酵技术应用于两株南海红树内生真菌(菌株编号1924和3893)的培养, 结果产生了1个新的1-异喹啉酮类生物碱marinamide(A)和其甲酯(B). 通过完整的波谱数据(主要是二维核磁共振谱)解析其结构分别为4-(2-吡咯基)-1-异喹啉酮-3-甲酸(A)和4-(2-吡咯基)-1-异喹啉酮-3-甲酸甲酯(B). 在相同条件下, 通过单独培养这两株内生真菌未能得到marinamides. 实验结果表明, 混合发酵技术有可能成为寻找新颖代谢产物的有效途径.     

同核耦合二维NMR J谱的分析

基于自旋回技术的二维NMR J谱是二维谱技术中使用较为普遍的一种。由于它的180。再聚焦脉冲的作用,而降低了磁场非均匀性对J谱的F_1频率轴的影响,使谱线接近由自旋一自旋弛予所决定的自然线宽,提高了分辨能力。二维NMR J谱技术既可以用于同核耦合,也可以用于导核耦合情况。在同核耦合情况,例如~1H核的二维J谱,由于~1H核的天然丰度较大,在实验中就不需要如同异核二维J谱那样多的累加次数。再者,二维谱需要大容量的计算机,若计算机的内存数据点不够多,谱图将受到数字分辨率的限制,而使谱峰不够尖锐。但是在~1H谱中,一般谱宽较小(几百赫兹),且耦合常数不大(几十赫兹),这样就可以将     

用快扫相关核磁共振法测量自旋晶格弛豫时间T_1

通常测量原子核的自旋晶格弛豫时间T_1多采用脉冲傅里叶变换核磁共振(PFTNMR)方法。这种方法中,样品的各种化学环境中的原子核都处在激发态。快扫相关核磁共振(RSNMR)方法可在其它化学环境中的原子核处于基态情况下,测量某化学环境中的原子核的T_1,这对深入研究弛豫过程及不同基团原子核间的相互作用十分有用。另外,连续波谱仪上配备小型计算机及相应接口,即可进行RSNMR谱测量及T_1测量,因而提高了连续波谱仪的功能。该法现已为人们所研究。我们在RSNMR谱测量系统上实施了T_1的测量。     

NaCl晶体中~(23)NaDLNMR谱的各向异性

最近我们进一步研究了NaCl晶体中~(23)3Na DLNMR谱的各向异性以及它们同直流外磁场和温度的关系.实验是在sxp 4-100 PFTNMR谱仪上进行的。实验结果表明,在室温,共振频率为:23.80875MHz时,仅延迟掉死时间的FID信号经FT(傅里叶变换)以后,得到的是单一的非高斯线型的吸收谱,而延迟280μs的FID信号经FT以后得到的则是由两个有所交迭的高斯型谱线所组成的谱.两峰间距在     

有机化合物分子结构的人工智能解析(SGSSP程序)

SGSSP程序(Structure-Generator and Substructure Search Computer Program)用于鉴定有机化合物的分子结构,由未知物的分子式导出它所有的同分异构体(链状,环状),同时利用未知物的质谱、核磁共振波谱、红外和紫外光谱所提供的分子结构信     

固体核磁共振中三能级体系的180°组合脉冲

在脉冲傅里叶变换核磁共振中,射频激发脉冲的谱宽一直是个重要的问题。近年来发展起来的组合脉冲激发,在一定程度上解决了上述问题,广泛用于核自旋的布居数反转、宽带去耦、多量子选择激发上。但在固体核磁共振中,组合脉冲的文献却不多见。最近,Tycko等人用平均哈密顿理论提出了一个固体核磁共振中的180°组合脉冲:45°_x180°_y90°_x180°_y45°_x;     

厄恩斯特与高分辨核磁共振波谱学

磁共振可为探测溶液中的分子结构、固体材料以及分子动态及相互作用提供极丰富的信息。为了快速准确处理如此大量的信息,厄恩斯特在核磁共振基础上又发展了傅氏变换、二维及多维谱技术及原理。10多年来,二维谱已对解释耦合网络提供了有力的技术,包括交叉弛豫谱测量核间距离以及交换谱研究化学交换网络。目前各种脉冲方法及多堆谱计算机自动解释等方法仍在不断发展,这些新技术在化学及生物学研究中的应用潜力将是无法估计的。     

统计模型的辫子群矩阵与不变量

辫子群与二维统计模型有密切的联系。Akutsu和Wadati把六-顶角模型及其高自旋系列的杨-Baxter方程解S(x)矩阵中谱参数取无穷极限得到了“自旋数”守恒的辫子群表示。对Z_N模型用上述方法很难得出有意义结果,因S(x)矩阵是用具有双周期的椭圆函数参数化。 一般地,杨-Baxter方程里三个谱参数不必有u~″=u~′-u的限制,可设u~″=f(u,u~′)。     

关于长为2p~l的离散傅里叶变换

叫做一个长为N的离散傅里叶变换(DFT)。对于DFT的计算是在数字信号处理中一个很重要的问题。1966年,Cooley和Tukey提出了计算(1)的快速傅里叶变换(FFT),这个方法对数字信号处理的发展,有着重要的影响。近年来,对于计算(1)提出了一些新方法,其中     

用数值模拟格林函数方法合成近源地面运动地震图

用数值模拟计算所得小地震波形代替经验格林函数法中的观测小地震波形, 合成1995神户地震震源附近强地面运动理论地震图. 数值模拟计算的小地震波形, 称为计算格林函数地震波形或计算小地震波形. 数值模拟小地震波形计算是在两维适当高精度速度结构条件下用拟傅里叶变换微分求解波动方程进行的. 拟傅里叶数值模拟中使用了快速, 高精度, 高稳定性的错格实数傅里叶变换微分算子. 在合成神户大地震的综合理论地震图的计算中, 首先根据震源谱的拐角频率与地震断层长度的关系确定出的数值模拟所得格林函数地震波形的地震矩和相当震级. 再将这些计算的小地震波形用经验格林函数的方法合成神户地区地震断层附近部分台站的理论地震图. 合成近源地面运动地震图时使用了多重震源破裂过程模式. 结果表明综合理论地震图与作为目标地震的1995年神户M7.2地震的观测波形吻合得很好. 它意味着该方法对于在缺少地震观测的地区进行地震学研究和强地面运动预测是十分有效的.     

大白鼠脑活体(in vivo)和在体(ex vivo)核磁共振定域谱分析

在 2 0 0MHz水平宽孔核磁共振成象谱仪上对大白鼠大脑进行了单体元的空间定域波谱分析 .质子定域谱由双自旋回波 (PRESS)脉冲序列完成空间定域 ,用化学位移选择激发 (CHESS)和魔角相散梯度的组合序列进行水峰抑制。比较了不同回波时间TE对定域谱信号的影响。并进一步将活体定域谱和同一只大白鼠死亡不久的大脑相同区域的核磁共振定域波谱进行比较。实验结果表明 ,短TE脉冲序列得到的定域谱信号比长TE得到的谱信号丰富 ,但几个主要信号峰的谱分辨稍差。而在死亡的大白鼠大脑的定域谱中 ,出现了活体谱中见不到的乳峻信号峰。除了乳酸峰之外。存活和死亡的大白鼠之间它们的大脑定域谱没有明显差别 ;另一方面 ,TE对定域谱的影响也与大白鼠的存活和死亡的状态几乎无显著关系。     

猪肝中胚层诱导物质的纯化及其诱导性质的研究

我们曾报导过自猪肝得到一种中胚层诱导蛋白,电泳检查表明,它还含有一些杂质。最近,我们以上述蛋白为起点,直接在CM-纤维素柱上层析,用二次连续梯度洗脱(图1),得到了一个纯度提高、生物学活力加强的部分。以东方蝾螈(Cynops orientalis)原肠胚早期外胚层为材料,按Lowry等方法用牛血清白蛋白为标准测定蛋白浓度,用浸泡法试验了二个洗脱部分的诱导能力。发现中胚层诱导活性主要集中在第二个洗脱部分(F_2),而第一个洗脱部分(F_1)在浓度高达1毫克/毫升时尚未表现诱导活力。用Tiselius型自由电泳仪(Electrophoreseger(?)t35,Carl Zeiss)鉴定F_2纯度得图2。由图2可见,除了一个向负极移动、对称的主要组份外,还有—个量较少、移动较慢的成份。     

2维de Bruijn-Good图的同态

令m,n是正整数,F_2是由0和1两个元素组成的有限域,F_2上的2维(m,n)阶deBruijn-Good图是一有向图,它的顶点集合V由F_2上的m×n阵组成,即 它的弧集合由下面的2个集合E_1和E_2组成:     

de Bruijn-Good图的同态

设F_2~n是二元域F_2上的n维向量空间,其中n≥1。以F_2~n的2~n个元作顶点,从每一个顶点a=(a_0,a_1,…,a_(n-1))出发,向顶点b=(a_1,a_2,…,a_(n-1),0)和b′=(a_1,…,a_(n-1),1)各做一条有向弧,得到一个有向图G_n,称为n级de Bruijn-Good图。从顶点a=(a_0,a_1,…,a_(n-1))到顶点b=(a_1,…,a_(n-1),a_n)的有向弧记作a→b或记作(a_0,a_1,…,a_(n-1),a_n)。因此G_n是以F_2~n为顶点集,F_2~(n 1)为弧集的有向图,即有G_n=(F_2~n,F_2~(n 1))。