开链冠醚配合物[Zn(L)(H2O)(nmt)]2的合成与晶体结构

合成了开链冠醚2,6-二(8'-喹啉甲氧基)吡啶(简称L)及标题配合物[Zn(L)(H2O)(nmt)]2,并通过红外、元素分析、X-射线单晶衍射进行了表征。配合物为单斜晶系,空间群:C2/c,a=29.029(13),b=12.738(6),c=16.497(7),β=117.588°,Z=8,F(000)=2528,R1=0.0534,WR2=0.0917。标题配合物中Zn的配位环境包括一个L配体,一个mnt配体和一个H2O分子。配位几何构形为变形三角双锥。两分子配合物通过分子间π-π作用形成二聚物。     

富勒烯配合物η2-C70[Ru(NO)(PPh3)]2的合成与表征

合成了新的富勒烯配合物η^2—C70[Ru(NO)(PPh3)]2，通过元素分析、红外、核磁共振以及光电子能谱等手段进行表征，并根据表征结果推测了该配合物的结构。     

Co(Ⅲ)配合物的微波合成及晶体结构

采用微波法合成配合物{[Co2(C2O4)(C6H2(COO)4(H2O)]4.4H2O.(NH2CH2COOH)}n,对其进行了红外光谱表征、紫外、可见光谱表征和X-Ray单晶衍射测定;该配合物属于单斜晶系,空间群Cc,根据晶体学参数可确定该配合物为压扁的八面体构型。     

[Co(bamp)(aep)Cl]~(2+)体系2个几何异构体的理论研究

用量子化学从头计算方法,在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对[Co(bamp)(aep)Cl]2+[bamp=2,6-(二氨甲基)吡啶,aep=2-(氨乙基)吡啶]体系的2个可能的几何异构体进行了结构优化,对其异构体的键长、键角、基态能量进行了计算,并比较了2个几何异构体的变形性和基态能量,发现2个异构体m1,m2的变形性相差较小,但异构体m1比异构体m2的基态能量更低,这可能是异构体m1存在C-H…π结构所致.     

2种Co配合物的合成、结构和光物理性质

采用水热合成方法,得到了2种Co的配合物:[Co(C6H4NO2)3·H2O](1)和[Co(imH)4(H2O)2]·[C6H4(COO)2](2).对2种配合物的单晶进行了X-射线衍射分析,确定了结构.2个配合物的结构特点是,在分子间存在大量氢键.采用表面光电压光谱(SPS)技术研究了配合物的表面光伏性能.结果表明配合物在300～600 nm范围内呈现出正的表面光伏响应.同时对2种配合物的UV-Vis和IR光谱进行了测定和分析指认.     

[Co(phen)_3]~(3+)和SWCNTs促进钌(Ⅱ)配合物对牛血清蛋白的电催化氧化

应用循环伏安法、微分脉冲伏安法、荧光光谱法和扫描电镜等方法研究了[Co(phen)3]3+(phen=1,10-邻菲咯啉)和单壁碳纳米管(SWCNTs)促进[Ru(bpy)2(tatp)]2+(bpy=2,2'-联吡啶,tatp=1,4,8,9-四氮三联苯)在铟锡氧化物(ITO)电极上对牛血清蛋白(BSA)的电催化氧化.结果表明,[Ru(bpy)2(tatp)]2+、BSA、[Co(phen)3]3+和SWCNTs间相互作用明显,BSA-SWCNTs的加入促进了[Ru(bpy)2(tatp)]2+在ITO上的电化学组装,[Co(phen)3]3+的加入则促进了组装到ITO电极上的[Ru(bpy)2(tatp)]2+对BSA的电催化氧化,在连续微分脉冲伏安图上呈现一个类似于色氨酸电催化氧化的特征氧化峰.通过改变离子强度、Ru(Ⅱ)或Co(Ⅲ)配合物配体结构和BSA浓度的研究发现,增强BSA与双金属键合剂间作用的因素有利于Co(Ⅲ)配合物诱导Ru(Ⅱ)配合物对BSA的电催化氧化.此外,BSA的电催化氧化响应在0.3~1.5μmol/L BSA浓度区呈线性增加变化,Co(Ⅲ)配合物的伏安响应呈线性减小.研究结果有助于理解双金属键合剂对蛋白质的电催化氧化作用,为蛋白质电化学传感器的构建提供强有力的依据.     

铜[Cu(Ⅱ)]-氨基酸配合物稳定常数的测定

用极谱法对［Ｃｕ（Ⅱ）］－氨基酸（Ｇｌｙ、Ａｌａ、Ｇｌｕ）配合物体系的极谱行为进行研究,在ｕ＝０．１（ＮａＣｌＯ４）、Ｔ＝２９８Ｋ,ｐＨ＝７．００的条件下,发现电极还原为扩散控制的可逆过程,证明了配体的体积对配位作用的影响,用极谱法测定了不同浓度配体的（Ｅｐ）ｓ、（Ｅｐ）ｃ、（Ｉｐ）ｓ、（Ｉｐ）ｃ值,并求得了稳定常数值     

Trans-[Co(en)_2(NO_2)(ImH)](ClO_4)_2)的合成和表征

合成了新型Co（Ⅲ）混配合物，并用元素分析、电子光谱、红外光谱、摩尔电导进行了表征。     

配合物[Zn(pda)(bpp)]_n的合成、晶体结构与荧光性质

在水热条件下利用间苯二乙酸、4,4′-二吡啶丙烷和硝酸锌反应生成配合物[Cd（pda）（bpp）]n（1）（1,3-pda=间苯二乙酸、bpp=4,4′-二吡啶丙烷）.采用红外光谱、差热-热重、C H N元素分析、荧光及单晶X-射线衍射等手段对晶体结构进行了表征.配合物属单斜晶系,空间群为 P21/n;晶体学参数:a =0.8534（9）nm,b=2.3754（3）nm,c=1.0628（1）nm;β=98.858（1）°,V=2.1322（4）nm3.从b轴来看,4,4′-二吡啶丙烷与Zn（II）离子交替连接形成1维Z字链,链与链之间再通过间苯二乙酸的支撑作用构成2维（4,4）网格面.同样的2个网格面进行反平行相互交错,这可能与4,4′-二吡啶丙烷的柔性有关.荧光性质研究表明:配合物1在366 nm处呈现较强的荧光发射（λex =300 nm）.     

Pr~(3+)、Eu~(3+)、Tb~(3+)与L-酪氨酸甘氨酸三元固态配合物的合成及其发光性能

在乙醇溶液中合成了三种稀土与Ｌ－酪氨酸、甘氨酸的三元固态配合物ＲＥ（Ｔｙｒ）１．５（Ｇｌｙ）４（ＣｌＯ４）３（ＲＥ＝Ｐｒ、Ｅｕ、Ｔｂ）．并通过摩尔电导、红外光谱、热谱和荧光光谱等进行了表征。铽（Ⅲ）配合物的荧光强度（Ｔｂ：５Ｄ４→７Ｆ６、７Ｆ５、７Ｆ４）比铽（Ⅲ）水合高氯酸盐增大了一个数量级．     

[Co(2，3tri)(pz)Cl]2+体系配合物水解-重排机理研空

本文提出了一个「Ｃｏ（三元胺）（二元胺）Ｃｌ」＾２＋型的配合物及其异构体的重排机理模型,它包含了所有异构体间的转换关系,这一模型表面式异构体在重排过程中的重要性,利用对映异构体旋光性质及其可能的变化提出了可能存在一与经典模式不同的中间体假设。     

[Co(Ⅲ)(三元胺)(二元胺)Cl]2+型配合物的研究进展

在前人对[Co(Ⅲ)(三元胺)(二元胺)Cl]型配合物研究的基础上,结合作者的研究工作,对这类配合物的目前的研究现状、研究方法进行了归纳,并提出了一些正在开展或拟开展的研究。     

混配配合物[Cu(1,10-phen)(CH2(COO)2)(H2O)]2·3H2O的合成和晶体结构

在碱式碳酸铜与丙二酸水溶液反应后的滤液中加入1,10-(口菲)啰啉的乙醇溶液,放置获得一种蓝色块状的晶体.X-ray衍射显示为三斜P-1群,α=11.560(2),b=11.750(2),c=12.510(3)A,α=92.13(3)°,β=105.50(3)°,γ=109.30(3)°,v=1530.6(5)A3,z=2,Mr=781.66,F(000)=800,Dc=1.696g/cm3,μ(M0Kα)=1.467mm-1,R=0.0392.二聚体[Cu(1,10-phen)(CH2(COO)2)(H2O)]2是通过分子间的氢键形成的.     

新型单桥配合物[Co_2(ABTC)(Phen)_2(H_2O)_6]·2H_2O的合成及晶体结构

以3,3',4,4'-偶氮苯四羧酸(ABTC)和1,10-菲罗啉(Phen)为配体,采用常规溶剂挥发法合成了新颖单桥配合物[Co2(ABTC)(Phen)2(H2O)6]·2H2O(1),经过X-射线单晶衍射和元素分析对其晶体结构进行表征.1属单斜晶系,空间群C12/c1(15),其晶胞参数:a=2.189 3(7)nm,b=0.801 3(3)nm,c=2.603 8(8)nm;α=90.00(°),β=108.369(5)(°),γ=90.00(°);V=4.335 06(762)nm3,Z=22,Dc=1.036 21g/cm3,F(000)=140 1,GOF=1.052,R1=0.097 6,WR2=0.128 8.1中的Co(Ⅱ)与ABTC中的一个羧基氧原子、三个水氧原子、啡啰啉的两个氮原子配位形成了六配位的八面体几何构型桥连配合物.通过两个游离的水分子和配位水分子之间的氢键作用,堆积成了三维超分子结构.     

新型1D+1D钴共晶配合物[Co(bbbi)(4-mbc)2]的合成、晶体结构及性质

利用水热法合成了一种新型的1D+1D钴共晶配合物[Co(bbbi)(4-mbc)2](bbbi=1,1-(1,4-丁基)二-1H-苯并咪唑,4-Hmbc=对甲苯甲酸).通过元素分析、IR、单晶X射线衍射对配合物的结构进行了表征.结果表明:该配合物属于单斜晶系,C2/c空间群;晶胞参数a=2.137 4(5)nm,B=4...     

[Cd(phen)2(5-SSA)(H2O)]·4H2O配合物的合成及表征

本文中用双齿螯合配体邻菲罗啉(phen)和刚性多羧酸配体5-磺基水杨酸(5-SSA),与Cd2 通过分子自组装合成了一种单核配合物[Cd(phen)2(5-SSA)(H2O)]·4H2O。通过元素分析、紫外、红外和热重对其进行表征。     

[Cu(C12H12O4)(C10H8N2)]·2H2O混配配合物的合成及性质

合成了Cu(bipy)(L3)·2H2O混配配合物(L3为配体苯丙基丙二酸),并用红外光谱、元素分析、差热分析、原子吸收及摩尔电导等实验手段对其进行了表征.该固体配合物为新化合物,未见文献报道.     

[Co(pema)(amp)Cl]2+体系配合物的合成分离

合成了[Co（pema）（amp）Cl]^2＋体系配合物,其中pema=N-（2-吡啶基甲基）乙二胺,amp=2-（氨基甲基）吡啶。利用Dowex阳离子交换树脂层析分离得到其中2个几何异构体,将所得其中一异构体（b1）进行平衡水解反应得到6个不同几何异构体,对所得异构体进行了初步表征。     

[Mn(mnt)(phen-5,6-dione)]配合物的光敏性研究

测量了标题配合物[Mn(mnt)(phen-5,6--dione)](mnt2-:1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子.phen-5,6-dione:-1,10-菲咯啉-5,6-二酮)在二甲基亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮(CH3COCH3)等溶剂中的电子吸收光谱和电子发射光谱特性,报道了掺杂有标题配合物[Mn(mnt)(phen-5,6-dione)]的CdS-PVA复合膜的暗态导电性和光电导性,研究了[Mn(mnt)(phen-5,6-dione)]对CdS的光敏化作用与其电子光谱间的关系.     

大环钴配合物[Co(teta)(CN)2](ClO4)的合成、结构与性质研究 (teta=5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷)

配合物[Co(teta)(CN)2](ClO4)由teta(teta=5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷)、K[Ag(CN)2]和Co(ClO4)2·6H2O反应得到.测定了其晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群是C2/c,晶胞参数a=2.159 7(9)nm,b=0.671 4(3)nm,c=1.865 9(8)nm,Z=4,R=0.056 8,ωR=0.144 9.在配合物中,Co(Ⅲ)离子与四个氮原子和两个碳原子配位形成变形八面体构型,其中四个氮原子来自配体teta,两个碳原子来自CN-阴离子.