过渡金属高碘酸络合物

对过渡金属高碘酸络合物进行分类，分析这些络合物的制备，组成和结构，介绍某些过渡金属高碘酸络合物的电子光谱、红外光谱和核磁共振谱，结合普经开展过的稀土讥碘酸络的的合成工作，谈了一些体会。     

过渡金属络合物的电荷分布

在前文基础上,将改进的EHMO电荷迭代法及VOIP比较法推广应用到一般的络合物。用VOIP比较法计算了一系列过渡金属络合物的电荷分布,其结果与半经验分子轨道法的结果相近。中心金属离子(原子)的电荷都接近中性。     

过渡金属叶绿素的合成和光谱研究

脱镁叶绿素ａ与过渡金属Ｃｕ，Ｚｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ的盐类在一定的溶剂中，一定的反应条件下，生成金属叶绿素ａ配合物，研究这些配合物的Ｆｏｕｒｉｅｒ变换红外光谱，紫外可见光谱，磁圆二色性谱的荧光光谱，并将它们的光谱性质与脱镁叶绿素ａ和叶绿素ａ的光谱性质进行比较，发现这５种过渡金属叶绿素ａ的光谱性质与Ｃｈｌ－ａ的极为相似，而与Ｐｈｅｏ－ａ的光谱性质有很大的区别，这证明过渡金属已配位到叶绿素ａ的大环之上。     

细菌叶绿素过渡金属配合物的合成和光谱研究

对过渡金属Cu，Zn，Fe，Co，Ni细菌叶绿素卟啉配合物的合成进行了研究，采用金属盐与脱镁细菌叶绿素在有机溶剂中反应制得五种金属卟啉配合物，研究这些配合物的紫外可见光谱和荧光光谱，并将它们的光谱性质与脱镁细菌叶绿素的光谱性质、植物脱镁叶绿素的光谱性质进行比较，发现这五种金属卟啉的光谱图与脱镁细菌叶绿素的光谱图相似，并有预见的漂移，这证明过渡金属已配位到卟啉的大环上．同时，脱镁细菌叶绿素的光谱图与植物脱镁叶绿素的光谱图有较大差异．     

过渡金属络合物催化的W·Reppe反应

过渡金属络合物作为催化剂已应用到许多学科之中。本文围绕着过渡金属络合物催化的Ｗ·Ｒｅｐｐｅ反应的反应机理，反应产物等方面进行了初步的探讨。     

过渡金属Cd掺杂4H-SiC的磁性和光学性能研究

基于第一性原理密度泛函理论(DFT)的广义梯度近似(GGA)的平面波赝势法(PBE),计算了4H-SiC的本征体系、过渡金属元素Cd单掺杂4H-SiC体系的电子结构、磁性和光学特性.结果表明,在掺杂浓度为1.359×1021 cm-3情况下,产生了0.6μB的磁矩,Cd掺杂均为p型掺杂,掺杂后体系仍为间接带隙材料,但是...     

过渡金属乙二胺配合物的红外光谱和热稳定性

本文讨论了[Co(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_3、[Cr(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_3、[Ti(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_1和[Fe(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_2等过渡金属乙二胺配合物的红外光谱及其归属和在空气中的热分解,并且讨论了这些配合物的热稳定性大小。     

铜和酒石酸组成络合物的光学研究

在这一工作中,我们利用三种不同光学测量,根据连续变化法,验明了三种不同络合物的存在,得到互相符合的结果.三种络合物中,铜和酸的此为(a)2:1,(b)1:1,(c)1:2.如果用硫酸铜、酒石酸、氢氧化纳三项成分表示三种络合物的生成,我们可以看出.在咸性溶液中左旋的络合物(a)最为稳定,在中性或弱咸性溶液中,第二种络合物(b)为稳定,而在酸性溶液中,则只有第三种右旋络合物(c)存在.     

两种过渡金属配合物的合成和光谱表征

制备了8-羟基喹啉亚铁(FeQ2)和8-羟基喹啉镍(NiQ2)两种配合物,并考察了溶液的酸度、反应时间对反应产物产率的影响,运用红外光谱,荧光光谱对产物进行了表征。结果表明:pH值为4,反应时间为60 min,FeQ2,NiQ2的产率分别达到90.1%和89.0%,红外光谱表明金属配合物的形成,荧光光谱显示了它们独特的荧光性质。     

全国过渡金属络合物催化固氮专题会在厦门大学召开

在举国上下热烈欢呼华国锋同志任中共中央主席、中央军委主席,和以华主席为首的党中央一举粉碎了王张江姚反党集团的伟大胜利的大喜日子里,厦门大学党委受中国科学院一局的委托,于一九七大年十二月十五日至二十三日在厦大主持召开了全国过渡金属络合物催化固氮专题会。会议的代表是来自科研部门、高等院校和工厂等十九个单位的干部、科技人员、教师和工农兵学员,共三十五名,还有九名列席代表。代表们怀     

第一过渡族金属络合物电子结构的标度理论方法

配位场理论是研究金属络合物的一种承要理论方法,在理论研究和应用研究中有着十分广泛的应用。在用它来研究电子结构时,最终会遇到一些径向积分如〈r~k〉、Racah参数、旋-轨耦合常数等,如果直接用自由离子的径向波函数来计算这些量时,往往会出现很大的偏差甚至是数量级之差。因此在配位场理论中,长期以来都是采用参最拟合法来定量解释络合物的电子结构的。要全面解释一个络合物的电子结构,须引入六个甚至十多个拟合参数,因此,带有一定程度的任意性。有时对于同一个络合物的电子光谱参数,不同作者能得出各不相同、悬殊很大的拟合值。     

二价镍和酒石酸组成络合物的光学研究

引言二价镍和酒石酸能组成好几种络合物,对这一问题已有一系列的研究工作(参一),中间存在的分歧不少。我们打算作出一项较有系统的测量,以酒石融 TH_2~*,硫酸镍(二价)NiSO_4,氢氧化钠NaOH 三项化合物的溶液按不同的此例混合起来。实际上是研究酒石酸 TH_2氢氧化镍 Ni(OH)_2,和氢氧化钠 NaOH 三项成分间所能组成的络合物(我们假定镍不能以硫酸镍 NiSO_4的形式组成络合物)。研究的目的,是定出络合物中酒石酸和镍的比率,所用的方法是连续变化法(参二),在这一方法中的两项成分是(1)酒石酸或其钠盐(实际上是 TH_2+NaOH),(2)硫酸镍或氢氧化镍(实际     

过渡金属M(V,Cr,Mn)掺杂ZnS的电子结构和光学性质

采用基于密度泛函理论的第一性原理赝势平面波方法,对ZnS和掺杂过渡金属V,Cr,Mn的ZnS超晶胞结构进行结构优化,计算了掺杂前后的电子结构和光学性质,对结果进行了比较分析.结果表明:掺杂系统在费米能级附近出现了不对称的现象,这部分的态密度主要由过渡金属的3d态贡献;ZnS和掺杂过渡金属V,Cr,Mn的ZnS系统的光学性质在低能区域有较大的差异,与ZnS相比,掺杂系统的吸收边发生红移.     

过渡金属掺杂CuGaS2的磁学性质

应用基于自旋极化的第一性原理系统地对3d过渡金属(TM=V、Cr、Mn、Fe、Co和Ni)掺杂CuGaS2的磁学性质进行理论计算.通过对过渡金属对CuGaS2掺杂,在铁磁状态下取代不同离子(Cu和Ga)结合能的比较,我们发现:过渡金属在CuGaS2中比较容易占据Ga的位置.通过对稀磁半导体(DMS)磁性稳定性的研究,可以发现到:在Cr、Mn掺杂的CuGaS2中,DMS表现为铁磁状态,其居里温度将可能高于(Ga,Mn)As,其他过渡金属掺杂时,DMS则表现为反铁磁状态.并验算了一条判断DMS磁性状态的简单规律.     

过渡金属/磷配体络合物催化不对称氢甲酰化研究进展

手性醛是合成生物活性物质如药物活性分子等的重要中间体,及各种高附加值精细化学品如香料等的起始原料,潜手性烯烃及其衍生物的不对称氢甲酰化是合成光学活性醛的重要方法之一.在烯烃的不对称氢甲酰化中铑与膦形成的催化体系因活性高、选择性好等优点而被广泛应用.主要介绍了近年来几类新型手性磷配体与铑形成的络合物催化剂在不对称氢甲酰化反应中的应用研究结果,如Rh/手性双-3,4-二氮磷杂环戊烷配体(S,S,S)-Bisdiazaphos和(R,S)-NEt-Yanpho络合物催化剂等.     

再谈癌症和金属络合物

0 前言随着科学的发展,人们对癌症的手术治疗和药物治疗都提高到一个新的高度,尤其是把金属络合物应用于抗癌药,给癌症的药物治疗开阔了一个新的途径。近年来,过渡金属络合物的抗癌作用和结构间的关系的研究,以及抗癌作用机理的研究,是生物无机化学重要的研究课题之一。其原因在于这些络合物抗癌谱广,抗癌能力强,是一些极有希望的抗癌新药。在前文的基础上,进一步阐述络合物的结构和性能与抗癌机理之间的关系,更     

新型等离激元光学和过渡金属二硫化物复合体系

过渡金属二硫化物(Transition Metal Dichalcogenides, TMDs)以其优异的光电子学特性,在诸如光捕获、光电探测、光电晶体管、发光二极管以及纳米激光器等领域中展现出了强大的应用潜力,成为当前研究前沿热点之一.少层TMDs材料的带隙处于可见和近红外区间,其激子在室温下具有很大的束缚能、高谐振子强度,且单层TMDs由于空间反演对称性的破缺具有能谷选择的圆二色性等,这些特性使得TMDs材料格外引人注目.金属纳米结构的表面等离激元具有亚波长的光局域特性,可通过合理的结构设计实现对其共振波长、频谱宽度、近场增强倍数、远场辐射特性的灵活控制.将等离激元光学结构和过渡金属二硫化物相结合可大幅拓宽纳米光子学前沿基础问题研究与纳米光电器件的设计应用.本文综述了表面等离激元和TMDs材料复合体系的最新研究进展,着重阐述了为何这类复合体系能够提供他们各自体系所不能具有的特性.比如,表面等离激元的近场增强(场局域)效应可极大增强许多纳米光学系统中的光与物质相互作用强度,可用于对TMDs材料的光吸收、光发射、光电流以及非线性光学等过程进行调制. TMDs材料具备的受外界环境调控的强激子效应和能谷选择的圆二色性等特性,可为表面等离激元纳米结构提供丰富的主动调制手段与能谷自由度.最后展望了该新型复合体系未来的研究方向和机遇.     

含酰胺基团过渡金属配合物红外光谱的研究

制备了聚(苯乙烯-丙烯酰胺)过渡金属配合物-SAA·MCln(M=Fe,Cu,Cr)和氯化稀土丙酰胺配合物-LnCl~3·3PA;Ln=Pr,Nd,Eu、Dy)。剖析了含酰胺基团配合物的红外光谱,结果表明,酰胺基团与金属离子的配位方式为■