溶液光谱电化学技术的发展

光谱电化学是一门新兴学科,它将光谱技术和电化学技术相结合,在一个电解池内,可同时获得多种信息,如研究电极过程,电极表面特性,鉴定参与反应的中间体,测量体系的电化学参数等等。已成为电化学界、电分析化学界密切关注的课题。本文对光谱电化学特别是溶液光谱电化学的研究内容、研究方法及其特征作了介绍与评价。     

一种新型的光谱电化学装置

一种新型的光谱电化学装置方禹之，蒋李春，柏竹平（华东师范大学化学系上海２０００６２）光谱电化学是近年来国际上电化学和电分析化学研究最活跃的领域之一，它是电化学与光谱学相结合的产物。目前主要用于测定热力学、动力学参数，研究反应过程和机理等等，而用于定量...     

长光程双薄层光谱电化学池的研制

本文报告了一种长光程双薄层光谱电化学池的设计和制作方法。测定了它的主要性能指标。因为光轴与电极溶液界面平行而邻近，所以该电池具有长的光程（约１ｃｍ），而且可用不透光的导体材料作为工作电极。透光的溶液薄层由工作电极薄片分为两层，因此，光的透过率增加一倍。电池的光电化学响应特性用Ｆｅ（ＣＮ）~３－＿６ｇ／Ｆｅ（ＣＮ）~４＿６作为测试物质，测量了它的循环伏安曲线和循环伏安吸收曲线及稳态电势阶跃曲线。     

多孔玻碳切片光谱电化学电解池研制

本文采用多孔玻碳切片作为电极材料,制作成功玻碳光透电极,并以K_4Fe(CN)_6K_3Fe(CN)_4作为氧化还原体系,测定了式量电位E°′与转移电子数n。     

光谱电化学法测定偶联催化反应速率常数

推导了用自制比色皿型长光程薄层光谱电化学池测定偶联催化反应速率常数的理论公式，分别采用单电势跃—计时吸收光谱法（ＳＰＳ—ＣＡ）、双电势跃—计时吸收光谱法（ＤＰＳ—ＣＡ）和单电势跃—开路弛豫法（ＳＰＳ—ＯＣＲ—ＣＡ）测量了Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６—抗坏血酸（Ｖｃ）体系的催化反应速率常数，实验结果证实了理论公式及实验方法的合理性。     

薄层光谱电化学方法研究Cu（Ⅲ）络合离子的阴极还原

本文用自制的金微栅光透薄层电极研究了超常价态Cu(Ⅲ)的高碘酸根络合物离子[Cu(IO_6)_2]~(7-)在强碱性条件下的阴极还原。用薄层光谱电化学方法测得了Cu(Ⅲ)阴极还原的n=0.91,E~(0′)=0.414VvS SCE。并通过电位阶跃的A—t~(1/2)图,得到了Cu(Ⅲ)与Cu(Ⅱ)的扩散系数之比,由此初步推测了Cu(Ⅱ)的存在形式。     

激光拉曼光谱研究电化学界面的新进展

激光拉曼光谱作为研究电级/溶液界面的结构和性能的重要方法,在分子水平不深入研究电化学界面结构、吸附和反应等基础问题并应用于电催化、腐蚀和电镀等领域。从方法学的角度出发,结合探讨检测灵敏度、光谱分辨率、时间分辨率和空间分辨率以及相关的联用技术等方面的问题,综述了近年来拉曼光谱研究电化学界面的主要进展。     

Fe（Ⅲ）—TPPS3配合物光谱电化学研究

用吸收光谱，单扫描极谱及光谱电化学方法研究了Ｆｅ６２＋三磺基四苯基卟啉的水溶性配合物在ｐＨ－４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲体系中的性质。实验证明Ｆｅ＾２＋与ＴＰＰＳ３在９０℃下加热８０ｍｉｎ可以反应完全，配合物主要以ＴＰＰＳ３二聚体和Ｔｅ－ＴＰＰＳ３单体的开矿存在于该介质中，Ｈ＾＝参与了配合物的电极反应，Ｆｅ－ＴＰＰＳ３体系中配合物的组成比为１：１，Ｆｅ－ＴＰＰＳ３在电极上不原为Ｆｅ－ＴＰＰＳ２为可     

一种多功能薄层光谱电化学池

报道了一种多功能的薄层光谱电化学池设计及其基本表征,该电化学池光窗以内径１５ｍｍ石英管为全方位光窗,下部安装直径１５ｍｍ的玻碳盘工作的电极,上部塞进可旋动的聚四氟乙烯参比电极与之相对构成圆盘形薄层腔,薄层厚度很容易在０．１～１ｍｍ间调节。能进行薄层伏安、长光程现场紫外－可见吸收光谱、现场荧光光谱及电致化学发光的检测,还可以用于对物质进行电位选择性光谱定量测定。该电池结构简单、容易拆卸、江层厚度可调     

血红素提取品的光谱分析及电化学活性研究

研究了以猪血为原料提取的血红素产品和氯化血红素（ＳＩＧＭＡ公司）的光谱特性和水溶液中玻碳电极上的伏安特性．通过红外吸收光谱、紫外可见吸收光谱、荧光光谱对提取品的化学结构进行了确证．同时采用紫外可见吸收光谱和伏安法测定了提取品的纯度，但是二者的结果有一定的差异，进一步采用原子吸收光谱测定了提取品的铁含量．当提取品的铁含量为理论值的７０％～９７％时，获得了与伏安法测定的纯度基本一致的结果，而光谱分析结果未能完全显示出提取品中铁含量的多少．由此说明，血红素的含铁量及其电化学活性的研究应是全面评价血红素产品的重要指标之一．     

FeⅡ-TPPS_3配合物光谱电化学研究

用吸收光谱、单扫描极谱及光谱电化学方法研究Ｆｅ２＋三磺基四苯基卟啉（简写为ＴＰＰＳ３）的水溶性配合物在ｐＨ～４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲体系中的性质。实验证明Ｆｅ２＋与ＴＰＰＳ３在９０℃下加热８０ｍｉｎ可以反应完全,配合物主要以ＴＰＰＳ３二聚体和ＴｅⅢ－ＴＰＰＳ３单体的形态存在于该介质中,Ｈ＋参与了配合物的电极反应,Ｆｅ－ＴＰＰＳ３体系中配合物的组成比为１∶１,ＦｅⅢ－ＴＰＰＳ３在电极上还原为ＦｅⅡ－ＴＰＰＳ２为不可逆过程。     

光谱电化学法测准可逆体系电子转移速率常数

采用单电势跃——计时吸收光谱法（ＳＰＳ－ＣＡ）测量了准可逆体系的电子转移速率常数。首先通过测Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６—Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６体系的标准速率常数ｋｓ０′，证实了理论公式、实验方法及数据处理的合理性，而后以ＳｎＯ２－Ｉｎ２Ｏ３膜玻璃电极为工作电极，分别测定了亚甲基蓝还原和无色亚甲蓝氧化的电子转移速率常数及该体系的ｋｓ０′，结果较为理想。