三取代杂多钨酸盐异构体的合成及性质

低氧化态(小于6)过渡元素三取代Keggin型杂多阴离子,比正常的Keggin阴离子具有更多的表面负电荷,同时呈现高碱度.据报导,这类新型杂多阴电子作为有机过渡金属催化剂的载体,与母体氧化物比较,在氧原子上的表面电荷密度,比母体氧化物大得多.这种性质,对进行催化剂设计,开发高效新型催化剂和新反应有重要意义. 本文以B型α—和β—9钨硅杂多酸盐为原料,与过渡元素Fe~(3+)、Cr~(3+)离子作用,得到了未见文献报导的过渡元素三取代杂多钨酸盐的新系列. 经分析化合物的组成符合下列化学式:     

具有Keggin结构的过氧铌杂多钨酸盐的合成和性质研究

本文报道了四种新化合物α－Ｍ３Ｈ２［ＳｉＷ１１（ＮｂＯ２）Ｏ３９］·Ｈ２Ｏ（Ｍ＝ＴＭＡ，ＴＥＡ，ＴＢＡ．ＴＨＡ）的合成、性质和结构。几种盐的红外和紫外光谱表明阴离子具有Ｋｅｇｇｉｎ结构。１８３ＷＮＭＲ数据指出杂多阴离子中有六种环境的钨原子，证明所合成的四种杂多酸盐为单取代Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多酸盐。极谱数据表明：Ｏ２２－的还原波在－０．２５Ｖ左右。还通过ＴＧ、ＤＴＡ和ＤＳＣ溶解度试验和变温红外等方法研究了它们的热性质。     

钨硼稀土三元杂多络合物的合成和性质研究

稀圭杂多络合物的研究对于我国丰富的稀土资源的开发和利用有着重要意义。含硼的稀土杂多络合物目前只有镧的双—11—钨硼酸络合物(K_5[La(BW _1O     

三取代杂多钨酸盐的导电性研究

合成了过渡金属三取代的Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多钨酸盐配合物，α－ＫｍＨｎ〔ＸＷ９Ｏ３７－Ｃｏ３（Ｈ２Ｏ）３〕·ｍＨ２Ｏ（Ｘ＝Ｐ，Ｓｉ，Ｇａ），通过红外，紫外和可见光谱等进行了表征。ＴＧ－ＤＴＡ结果显示合成配合物中含有３种形式的水即结晶水、结构水和配位水，电导率测量则表明合成配合物具有较大的λ值和较低的Ｅａ，热稳定范围宽，是一类有前途的固体电解质。     

稀土构筑的杂多钨酸盐的研究进展

近年来,稀土构筑的多金属氧酸盐由于其有趣的结构类型和优良的物理化学性质,引起了人们的广泛关注.相对于同多钨酸盐,杂多钨酸盐由于有丰富的缺位前驱体阴离子被发现,因此,稀土构筑的杂多钨酸盐无论从数量上,还是展现出的结构类型上均具有明显优势,并且所形成的稀土衍生物在光、电、磁及催化等方面都表现出了良好的性能.文章主要从结构方面对近些年报道的稀土构筑的杂多钨酸盐进行分类总结.     

镧与西佛碱的络合物

在络合物领域中,许多非过渡元素和d-过渡元素的西佛碱络合物早已进行了广泛研究。但对于镧系元素西佛碱络合物,仅在近年才引起人们的兴趣。对这类络合物进行研究有助于了解镧系元素的络合性质和键合特点。本文报导镧与苯胺及其衍生物和β-萘胺与水杨醛缩合生成的西佛碱的络合物的合成及组成的确定。     

双—(9—钨2—钼磷)镧系杂多化合物的制备和性质研究

本文用新的合成路线合成出未见于文献的二钼取代钨的新型杂多化合物系列,经元秦组成分析确立示性式为 K_(11)[Ln(PMo_2W_9O_(39))_2nH_2O(Tm=La、Co、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Er、Yb)。并研究了上述化合物的红外光谱,紫外光谱,磁化率、核磁共振,极谱分析、X 光电子能谱。考察了杂多化合物的热引为,确定了热分解温度及结晶水的含量。Ln(PMo_2W_9)2及 PW_(12),PMo_(12),PW_(11),PMo_(11),PMo_2W_9的重要红外光谱列于下表,以兹对比。     

铌取代型杂多钨酸盐的合成及晶体结构

合成了铌取代的钨硅杂多配合物K4H3[SiW9Nb3O40]@4H2O,通过单晶x-射线衍射对其结构进行了表征,该化合物属单斜晶系,C2空间群,晶胞参数a=1.91543(4)nm,c=1.2497(3)nr,V=3.9706(11)nm3,Dc=3.5240g/cm3,Z=3,μ=21.018mm-1,F(000)=3680,R=0.0565,WR2=O.0972.通过红外光谱、紫外光谱对化合物进行了性质表征.     

镧离子与5-磺基水杨酸络合物的核磁共振研究

本工作测定了5—磺基水杨酸和它与镧离子络合物在不同pH 值下各碳原子的~(13)CNMR 化学位移,从曲线的拐点的位置决定了5—磺基水杨酸第二、三级的电离常数和络合物M(HL)的电离常数,结果与过去的工作相吻合.同时根据实验结果讨论了络合物中镧离子的位置问题.     

四元镧系吸氢合金的制备与性质研究

用共沉淀还原扩散法成功地制备了新的镧系吸氢合金ＬａＮｉ４Ｃｕ１－ｘＭｎｘ（ｘ＝０．２５，０．５，０．７５），对合金进行了ＸＲＤ、ＳＥＭ、吸氢测试和热力学研究，结果表明，这些合金易活化，吸氢容量较高，其氢化物的稳定性与合金的晶胞体积之间存在线性关系，这种关系对预测氢化物稳定性有一定的指导意义。     

镧镍铁铜吸氢合金的制备与性质

本文用共沉淀还原扩散法制备了新的镧系吸氢合金LaNi_4Fe_(0.5)Cu_(0.5)对其进行结构表征,吸氢性能测试和表面研究.结果表明:该合金的晶体结构属六方晶系.空间群P6/mmm,晶体学参数为a=5.043A.C=4.009A;有优良的吸放氢性质,易活化,吸氢容量高(H/La接近6);合金吸放氢导致粉化,活化过程产生许多微观裂隙,有利于吸氢。     

稀土杂多钨酸盐对H_2O_2的检测

利用二维稀土多金属氧酸盐作为仿酶材料,在缓冲溶液中实现了其对H_2O_2小分子的检测。实验结果表明在最佳反应条件下,化合物对H_2O_2检测的线性范围为0.2~7μmol·L~(-1),最低检测限(LOD)为0.39μmol·L~(-1),接近于辣根过氧化物酶的检测活性。为新型含稀土多金属氧酸盐仿酶材料的开发奠定了基础。     

2：2型过氧钨酸盐的制备,结构和性质研究

在H_2O_2溶液中.通过活性粉状白钨酸的解聚制备了二个O_2~(2-):W为2:2型的新的过氧钨酸盐:K_2W_2O_s(O_2)_2·4H_2O(1)和(E_(t4)N~-)_2W_2O_5(O_2)_2·2H_2O(2).用IR、UV和XRD对二个过氧化物进行了表征,并推断了过氧钨酸阴离子的可能结构.     

二苯羟乙酸稀土络合物制备及性质研究

本文研究了二苯羟乙酸稀土络合物制备条件与组成关系,研究了它们在有机溶剂中的溶解度、红外光谱、核磁谱、紫外光谱、热谱等.二苯羟乙酸稀土络合物含有羟基和结晶水,结晶水数目随制备条件而异.这些络合物难溶于大部分有机溶剂,微溶于氯仿、四氯化碳、乙醚等,仅溶于乙醇、二硫化碳和二甲基亚矾等溶剂.紫外光谱中络合物最大吸收峰位于波数49800-48800cm~(-1)之间.它们在无水乙醇中的溶解度、络合物的缔合度和热分解温度,随原子序数增加而减少.     

某些有机铵十聚钨酸盐的制备和催化性质

制备四乙基铵、二异丙铵和六氢吡啶十聚钨酸盐，通过元素分析、红外吸收光谱和热分析，对这3种有机铵十聚钨盐进行表征。在3种有机铵十聚钨酸盐的环己烷光催化氧化反应中，环己醇和环己酮为主要产物，其中[(C2H5)4N]4W10O32和[(C5H10NH2]4W10O32对环己酮的选择性优于环己醇，而{[(CH3)2]CH2}4W10O32对环己醇的选择性则优于环己酮。     

吡啶钌的Keggin结构杂多钨酸盐的合成及表征

合成了两种联吡啶钌的Keggin结构杂多钨酸盐，[Ru(bipy)3]2[SiW12O40]2C2H5OH8H2O,[Ru(bIPY)3]2[GeW12O40]4C2H5OH4H2O；并通过元素分析、UV-Vis光谱、IR光谱、^1HNMR谱、热重分析对所合成化合物进行了表征，它们在可见区有较强的吸收，其吸收起始于750nm附近。     

铈钨杂多稀土化合物的合成与性质研究

合成了铈钨杂多稀土化合物,确定其组成为KLn5Ce2W22O78.xH2O(Ln=La,Pr,Sm,Gd),通过磁化率实验对其结构进行了推测,并对其IR,UV光谱及热性质进行了研究.     

大阳离子硅钨酸盐的合成和性质研究

报导了在乙醇-水体系中,分别用11-硅钨酸、12-硅钨酸与3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环反应,制得一系列未见文献报导的大阳离子杂多酸盐。它们溶于N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亚矾等溶剂,但不溶于水、乙醇、甲醇、丙酮、氯仿和苯。还报导了它们的红外、紫外、热重分析,~1H-NMR及电导等性质。