N，N，N’-三苄基-1，1’-联萘-2，2’-二（杂氧乙酰胺）及稀土配合物的合成、表征和荧光性质

合成了一种不对称舍联萘骨架酰胺类开链冠醚配体N,N,N’-三苄基-1,1’-联萘-2,2’-二（氧杂乙酰胺）（L）及其4种稀土配合物．通过核磁共振氢谱、元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、差热-热重等分析方法,对配体及配合物组成和结构进行了表征．结果表明,4种稀土配合物组成为RE（pic）3L·2H2O[RE—La（Ⅲ）,Eu（Ⅲ）,Tb（Ⅲ）,Y（Ⅲ）]．推测了该系列配合物的结构,稀土离子配位数为10．在不同溶剂中,对Eu（III）和Tb（Ⅲ）配合物荧光性质进行了研究,发现Eu（Ⅲ）配合物的荧光强度受溶剂效应的影响,荧光强度随溶剂配位能力的增强而减弱．在相同条件下,Eu（Ⅲ）配合物的荧光强度远大于Tb（Ⅲ）配合物,说明配体L的三重态能级与Eu^3＋的激发态能级匹配较好．     

铕-钆-聚N-乙烯基乙酰胺共发光体系的光学性能

在乙醇溶液中合成了掺杂Gd^2 的铕-聚N-乙烯基乙酰胺(PNVA)的配合物．测定并研究了配合物的红外光谱、紫外光谱和荧光光谱．结果表明：配合物的最佳激发波长为262nm；在此波长激发下配合物发出较强的荧光，不发光的Gd^3 离子对Eu^3 离子的发光有一定的增强作用，而不发光稀土Gd件离子对Eu^3 离子的发射峰位影响不大.     

铕（Ⅲ）-邻菲罗啉-苯并咪唑配合物的电化学活性

应用循环伏安法研究了铕（Eu（Ⅲ））-邻菲罗啉（Phen）-苯并咪唑（BIM）三元配合物[Eu（Ⅲ）（Phen）（BIM）]Cl3·2H2O在铂盘工作电极上的电化学行为．在-1．0～0．2V（vs．SCE）,以HAc—NaAc（pH≈6）缓冲溶液为底液时,配合物出现一对氧化还原峰．对不同浓度配合物的研究结果表明,其还原峰与浓度成正比．通过将配合物与所含各配体及中心金属离子的电化学行为比较,三元配合物的电化学活性中心为Eu^3＋．     

铕(Ⅲ)-苯丙氨酸-咪唑三元配合物的表征及电化学行为

合成了铕（Ⅲ）-苯丙氨酸-咪唑三元配合物,对配合物进行了元素分析、红外光谱及荧光光谱分析,确定了配合物的组成和成键特征,并应用循环伏安法研究了铕（Ⅲ）离子、铕（Ⅲ）与苯丙氨酸及咪唑混合溶液、铕（Ⅲ）二元及三元配合物在玻碳电极上的电化学行为．实验结果表明,在－0．4～－1．0V（vs．SCE）电位扫描范围内,配体为非电活性物质,铕（Ⅲ）及其与配体的混合溶液以及配合物均显示了准可逆的电子迁移过程．另外,还估算了配合物电化学行为的动力学参数．     

铕（Ⅲ）-邻菲罗啉-苯并咪唑配合物的电化学活性

应用循环伏安法研究了铕（Eu（Ⅲ））-邻菲罗啉（Phen）-苯并咪唑（BIM）三元配合物[Eu（Ⅲ）（Phen）（BIM）]Cl3·2H2O在铂盘工作电极上的电化学行为．在-1．0～0．2V（vs．SCE）,以HAc—NaAc（pH≈6）缓冲溶液为底液时,配合物出现一对氧化还原峰．对不同浓度配合物的研究结果表明,其还原峰与浓度成正比．通过将配合物与所含各配体及中心金属离子的电化学行为比较,三元配合物的电化学活性中心为Eu^3＋．     

N，N，N’，N’-四苯基-1，1’-联条2，2’-二（氧杂乙酰胺）及稀土配合物的合成、表征和荧光性质

为了研究以1,1’-联萘为骨架的酰胺类开链冠醚配体稀土配合物的组成和荧光性质,合成了N,N,N’,N＇-四苯基-1,1’-联萘-2,2’-二（氧杂乙酰胺）（L）及其5种稀土配合物．通过元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、紫外吸收光谱、差热-热重分析,对其组成进行了表征．结果表明,5种稀土配合物组成为RE（pic）3L·H2O（RE=La3-,Cd3-,Eu3＋,Tb3＋,Yb3-）．室温下,对该系列配合物的荧光光谱进行了研究,发现只有Eu（Ⅲ）配合物表现出较强的Eu3＋特征发射,说明配体L的三重态能级与Eu3＋的激发态能级匹配较好．同时,测定了Eu（Ⅲ）配合物在不同溶剂中的荧光强度,发现随溶剂配位能力的增强而减弱．     

染料木素及其钐配合物与DNA的相互作用

在合成染料木素钐（Ⅲ）配合物的基础上，以荧光光谱法、紫外吸收光谱法和粘度法研究了染料木素及其钐（Ⅲ）配合物与DNA的作用．结果发现，该配合物的荧光强度在加入DNA后增大，而染料木素则降低；配合物使DNA-EB体系的荧光强度降低要明显强于染料木素；配合物相较于配体与DNA相互作用之后，其紫外光谱的减色效应以及红移现象均强于配体；配合物使DNA粘度的增加的程度也大于配体．结果显示，染料木素及其钐（Ⅲ）配合物都能与DNA发生插入结合作用，但配合物与DNA结合得更加紧密．抗肿瘤活性体外测试的结果表明，无论染料木素还是配合物对于筛选的瘤株均具有一定的抑制作用，但是配合物对瘤株的抑制强于配体。     

溶剂性质对水溶性纤维素醚/Eu(Ⅲ)的荧光性能的影响

为从微观上说明荧光物质与溶剂分子间的相互作用,采用荧光光谱研究了不同溶剂极性及质子溶剂对羟乙基纤维素（HEC）／Eu（Ⅲ）、甲基纤维素（MC）／Eu（Ⅲ）、羧甲基纤维素（CMC）／Eu（Ⅲ）配合物溶液荧光性能的影响．结果表明：随着H2O／CH3OH溶剂体系极性的增大,HEC／Eu（Ⅲ）配合物的激发态荧光体偶极矩发生较大的改变,导致荧光光谱波长向长波方向位移,其荧光强度变化则与更多因素有关;而质子溶剂H2O／HAc中质子浓度的增大使得MC／Eu（Ⅲ）配合物周围的溶剂笼产生重组,溶剂驰豫使其荧光光谱波长的Stokes位移增大;H2O／CH3COCH3溶剂体系极性的增强对CMC／Eu（Ⅲ）配合物Stokes位移的影响不明显,但会破坏该配合物分子内和分子间氢键的平衡,导致发光体结构的改变,从而使其荧光光谱的强度发生变化．     

Ru（phen）3^2＋与小牛胸腺DNA和鱼精DNA作用的研究

用吸收光谱、荧光光谱和ＣＤ光谱等方法研究了配合物Ｒｕ（ｐｈｅｎ）３２＋与小牛胸腺ＤＮＡ和鱼精ＤＮＡ的作用．结果表明，配合物Ｒｕ（ｐｈｅｎ）３２＋与小牛胸腺ＤＮＡ作用为插入作用方式，而与鱼精ＤＮＡ的作用却是面式结合方式．该配合物与这两种ＤＮＡ的作用具有不同的立体选择性．     

2-乙酰基-乙酰苄胺与铕(Ⅲ)和铽(Ⅲ)配合物的合成及荧光性质研究

合成了一个新型β-二酮型配体,2-乙酰基-乙酰苄胺（L）,以及它与铕（Ⅲ）和铽（Ⅲ）形成的配合物.分别在固态、乙醇、丙酮、氯仿及甲醇溶液中研究了配合物的荧光性质,并讨论了溶剂效应对配合物荧光强度的影响.     

邻二氮菲氮氧化物与稀土配合物的合成与性质

本文合成了邻二氮菲单氮氧化物与部分稀土丙烯酸盐的三元固态配合物．通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导、差热分析对该系列配合物进行了表征。研究了Ｓｍ（Ⅲ）Ｅｕ（Ⅲ）配合物的萤光性质．     

吡啶-2,6-二甲酰胺衍生物及其Tb(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)配合物的合成与荧光性质

以吡啶-2,6-二甲酸为原料,合成含有多个共轭体系多齿配体N^2,N^6-二（3-甲基吡啶）-2-取代吡啶-2,6-二甲酰胺;同时制备它与稀土离子Tb（Ⅲ）和Eu（Ⅲ）的配合物,并培养出单晶。通过红外光谱、元素分析和X射线单晶衍射仪确定配合物的组成以及晶体结构,研究配合物的固体和溶液的荧光性能。结果表明：在Tb（Ⅲ）的配合物稀溶液中,当溶液pH值为6-7时荧光强度最大,pH值大于7或小于6时荧光强度逐渐降低;在水溶液中,当溶液pH值为7时,N^2,N^6-二（3-甲基吡啶）-2-取代吡啶-2,6-二甲酰胺对Tb（Ⅲ）的荧光强度远强于吡啶-2,6-二甲酸对Tb（Ⅲ）的荧光强度;当pH值为3-11时,N^2,N^6-二（3-甲基吡啶）-2-取代吡啶-2,6-二甲酰胺和吡啶-2,6-二甲酸跟Eu（Ⅲ）形成稀的配合物溶液的荧光强度随pH值的增大而增强。     

基于三(2-氨基乙基)胺和6-羧基荧光素的双模式核磁共振成像造影剂

通过将三(2-氨基乙基)胺(TREN)、6-羧基荧光素与溴乙酸苄酯结合而合成出多胺多羧型配体,并赋予化合物荧光成像的功能。进一步与顺磁性的六水合氯化钆(Ⅲ)反应获得兼具核磁共振成像(Magnetic Resonance Imaging,MRI)和光学成像功能的双模式核磁共振成像造影剂。通过核磁氢谱、碳谱、高分辨质谱和ICP-AES表征了配体和金属配合物的结构。研究结果表明,该配合物的纵向弛豫率(r_1)为3.46mM~(-1)·s~(-1),与小分子型商用造影剂如马根维显~(Gd-DTPA)接近。该配合物同时拥有66%的荧光量子产率,在紫外光照射下显示明亮的绿色荧光,为以后进行生物体内研究打下坚实基础。     

羟基乙酸、2，2′－联吡啶稀土三元配合物的量热研究

用量热滴定法以甲醇—水混和溶剂为体系（φ甲醇＝０．８６），测定了羟基乙酸稀土［Ｌａ（Ⅲ），Ｃｅ（Ⅲ）］与２，２′－联吡啶在２５℃时配位作用．计算了配合物的稳定常数和配位反应热焓．讨论了三元配合物的热力学性质随稀土原子序数的变化规律，并在文献［１］的基础上，对羟基乙酸稀土［Ｌａ（Ⅲ）］与不同含氮配体的配位作用进行了比较     

部分稀土与邻苯二甲酸及邻菲罗林三元配合物的荧光性质

研究了部分稀土（Ｙ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ）与邻苯二甲酸（ＨＬ－）及邻菲罗林（Ｌ１）的三元配合物［ＲＥ（ＨＬ）３·Ｌ１·３Ｈ２Ｏ］（ＲＥ＝Ｙ、Ｓｍ～Ｄｙ）的荧光性质，并与稀土的二元配合物ＲＥ（ＨＬ）３进行了比较，探讨了邻菲罗林对Ｔｂ（Ⅲ）和Ｅｕ（Ⅲ）的三元配合物发射光谱的增强作用及Ｔｂ（Ⅲ）三元配合物的发光机理．在Ｔｂ（ＨＬ）３·Ｌ１·３Ｈ２Ｏ中，由于ＨＬ－与Ｌ１能量的双重传递，使Ｔｂ（Ⅲ）的荧光强度大为增加     

用MIBK萃取铂族金属离子的硫氰酸配合物Ⅱ．铑（Ⅲ）的萃取

研究了在盐酸介质中硫氰酸盐序在下Ｒｈ（Ⅲ）的萃取。Ｒｈ（Ⅲ）在０．５～１ｍｏｌ／ＬＨＣｌ介质中与１０００倍以上的硫氰酸盐于沸水浴中加热６０ｍｉｎ即叮形成硫氰酸铑（Ⅲ）配合物。此配合物可在较宽酸度范围（０．５～４ｍｏｌ／ＬＨＣｌ）内被ＭＩＢＫ（甲基异丁基酮）定量萃取．相比可达１：４．通过吸收光谱实验证实有硫氰酸铑［Ｒｈ（ＳＣＮ）＿ｘＣｌ＿（６－ｘ）］￣（３－）（ｘ＞３）配合物生成，与质子化的ＭＩＢＫ生成盐而被萃取。     

铽对苯甲酸配合物体系中铕发光的敏化作用

合成了铕铽苯甲酸和铕铽镧苯甲酸两个系列混合稀土固体配合物,并研究了它们的荧光光谱．结果表明,铕（Ⅲ）离子的荧光发射被铽（Ⅲ）离子强烈敏化,而铽（Ⅲ）的荧光发射被铕（Ⅲ）离子强烈猝灭．镧（Ⅲ）离子的引入,可使铽（Ⅲ）对铕（Ⅲ）的敏化作用增强,使铕（Ⅲ）对铽（Ⅲ）的猝灭作用减弱;但它们的发射光谱峰峰位基本保持不变     

间羟基苯甲酸邻菲■啉钆(Ⅲ)、镝(Ⅲ)三元配合物的合成及性质

合成了间羟基苯甲酸邻菲啉钆（Ⅲ）、镝（Ⅲ）三元配合物．通过元素分析、红外与紫外光谱、Ｘ射线粉末衍射、差热热重分析和固体配合物导电性能等方法,对三元配合物进行了结构与性质研究     

二苯并四氧二氮环醚及其稀土配合物合成与荧光性质研究

合成了二十员大环双氮杂冠醚：2，3，l6，l7—二苯—l，8，ll，18—四氧—5，14—二氮杂环二十烷及其7个与稀土硝酸盐(RE^3 ＝La^3 ，Sm^3 ，Eu^3 ，Gd^3 ，Tb^3 ，Dy^3 。Yb^3 )所形成的1：2(M：L)型固体配合物，并经过红外光谱、元素分析、摩尔电导及热分析等方法对配合物进行了表征．结果表明，配位是通过配体中的C—O-C进行的，而Ar—O-C未参与配位，同时含2分子配位水．对Sm(Ⅲ)，Eu(Ⅲ)，Tb(Ⅲ)，Dy(Ⅲ)的配合物进行了荧光光谱测定，所有配合物均有较强的荧光强度，其中Tb(Ⅲ)的配合物荧光强度最高，表明该新双氮杂冠醚配体三重态的能量与Tb(Ⅲ)的振动能级最为匹配．     

同核双卟啉金属配合物的合成及其对细胞色素P450模拟

合成了Ｆｅ（Ⅲ）－Ｆｅ（Ⅲ），Ｍｎ（Ⅲ）－Ｍｎ（Ⅲ），Ｃｏ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）３种同核双卟啉金属配合物，用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、１Ｈ－核磁共振谱和顺磁共振谱等进行表征．研究了这些同核双卟啉金属配合物模拟细胞色素Ｐ４５０催化环己烷羟化作用，实验结果表明，同核双卟啉金属配合物具有较高的催化活性，其催化活性顺序为：Ｆｅ（Ⅲ）－Ｆｅ（Ⅲ）＞Ｍｎ（Ⅲ）－Ｍｎ（Ⅲ）＞Ｃｏ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）