无机玻璃中稀土氧化物的光学及光谱性质——Ⅱ.三价稀土离子的吸收光谱

关于三价稀土离子在玻璃中的吸收光譜,在文献中曾有零星报导。但在測定波长范围和离子数目等方面都欠完善。我們測定了从Ce~(3+)到Yb~(3+)共十二种稀土离子在硅酸盐玻璃中波长介于0.25—     

硫氰酸鉛絡合物的极譜研究

在1951年用溶度法研究硫氰酸鉛絡合物,认为溶液中有Pb(SCN)_3~-和Pb(SCN)_6~(==)两种絡合物,其稳定常数为K_3=10,K_6=0.5。Leonard等在1956年用极譜法研究,认为溶液中有PbSCN~+,Pb(SCN)_2和Pb(SCN)_4~=三种络合物,其稳定常数为K_λ=3.5,K_2=7.5和K_4=7.0。岩瀨秋雄在1957年也用极譜法研究,认为溶液中有PbSCN~+,Pb(SCN)_2和Pb(SCN)_3~-三种絡合物,其稳定常数为K_1=0.05,K_2=0.13和K_3=0.08。同年等分別用分光光度法和电势法研究了这一体系。由分光光度法証明有Pb(SGN)_2和Pb(SCN)_5~≡二种絡合物,由电势法得到的則是PbSCN~+和Pb(SCN)_2二种絡合物,后者     

硫氰酸鋅絡合物的极譜研究

1936年,Ferrell等用电势法研究硫氰酸鋅体系,认为溶液中有ZnSCN~+絡离子,其稳定常数为K_1=50。1953年Frank等用极譜法証明溶液中有Zn(SCN)~+,Zn(SCN)_2,Zn(SCN)_3~-和Zn(SCN)_4~=四种络合物,其稳定常数为K_1=3,K_2=7,K_3=1,K_4=20。1956年等再用电势法研究这一体系,証明溶液中有Zn(SCN)~+和Zn(SCN)_3~-二种絡合物,其稳定常数为K_1=34,K_3=152。1957年等用分光光度法研究在不同离子     

希土元素的分析

希土元素的分析是分析化学上的难題之一,大部分希土元素都还沒有合适的化学分析法,通常都采用物理的方法进行分析,其中以光譜法用得最广泛(包括光学的及X射綫的发射光譜、吸收光譜及螢光光譜)。由于缺乏高純度的标准样品及仪器設备的限制以及希土光譜本身的复杂性,全面开展希土分析的实驗室世界上还为数不多。中国科学院应用化学研究所在党的理論联系实际的正确方針指导下,早在1955年初就开展了混合希士的吸收光譜及发射光譜分析的研究。目前用分光光度法可以測定混合希土中十一个希土元寨。工作中对狹缝寬度、譜带寬度和分子消光系数的关系等方面进行了深入的探討,使不同仪器上所求得的消光系数具有普遍的意义。发射光譜分析首先解决     

矿石中鎘的快速极譜測定

复杂矿石中微量鎘的极譜測定,一般手續較繁,結果不很理想,我們为了使測定方法更为完善,經过试验,采用了如下分析步驟: 称取磨細了的試样0.5克(或1克),放入100毫升烧杯中,以水潤湿,加入約10毫升盐酸(比重1.19),煑沸5～10分钟,赶去硫化氢,加入5毫升硝酸蒸干,再加5毫升盐酸蒸干。用少量稀盐酸(1:1)溶解,全部移入50毫升容量瓶中,用少量水洗滌2～3次。用稀氨水(1:1)慢慢中和至开始沉淀氢氧化鉄为止(如果在个別試样中沒有鉄,要加入20～     

旋光譜与有机化合物分子結構的关系

对于研究有机化合物結構比紅外綫光譜更新的物理方法是测定試体的旋光譜。这是利用一种仪器测定試体在紫外及可見光的范圍內各波長的旋光度,將这种各种波長的旋光度按波長列成图譜,便成为旋光譜。旋光譜是以照光的波長(mu)为横座标,以比旋(Specific rotation)×10~(-2)为縱座标,如下列各图所示。观察試体的旋光譜,便可按照若干已知的規律帮助推定分子的结构。其实这种方法早在一百多年前已有人应用,不过因仪器構成不能合格,所以它的应用     

Na_2O-V_2O_5-P_2O_5体系的电子磁共振譜

近年来,在探索有机半导体及高分子半导体材料的同时,玻璃半导体也引起了人們极大的重視。Denton等曾測定了V_2O_5—RxOy以及V_2O_5-RxOy-P_2O_5等体系的玻璃半导体的电学性貭。但迄今尚未得到它們的电子磁共振譜,为此,我們研究了Na_2O-V_2O_5-P_2O_5体系的电子磁共振譜。     

芳香烃负离子基的順磁共振研究 Ⅳ.三苯乙烯及四苯乙烯负离子基

在苯乙烯系中,苯乙烯負离子基极易聚合,一般得单峯的波譜,只有快速測定时方得四綫譜。反式-二苯乙烯負离子基的波譜有两种报导。一种为在其所著书中提出的三組多綫譜,而另一种为最近裘祖文等发表的多重线波譜。四苯乙烯曾由Whiffen等用金属鈉制成砖紅色負离子基溶液,但未获得順磁共振信号。当时他們认为四苯乙烯負离子基是双价的,呈反磁性。除苯乙烯和反式-二苯乙烯外,我們用裘祖文的方法(鉀鏡还原法)制成三苯乙烯及四苯乙烯二     

全国光譜学会議紀要

1958年11月2—6日,中国科学院在北京召开了全国光譜学会議,来自全国各地参加这次会議的同志共有280人左右,其中半数来自各产業部门,科学院各研究所的代表佔四分之一强,高等学校佔四分之一弱。苏联著名的光譜学家福里斯通訊院士与馬利舍夫博士專程来我国出席这次会議,还有在我国工作的苏联光譜分析专家季米多夫与克列斯基揚尼諾夫也参加了会議。在这次会議中,     

Eu~(3+)离子在碱土金属硅酸盐中的发光

引言稀土元素是硅酸盐等基质的良好激活剂。由于硅酸盐基质具有较高的化学稳定性和耐热性,所以很早就有人对硅酸盐为基质的发光材料进行研制。最近又报道了稀土离子激活的稀土硅酸盐发光材料的合成。激活剂Eu~(3 )离子在单一碱土金属硅酸盐中的发光,在文献中曾有报道,Jenkins和Mckeag曾研究过Eu~(3 )离子在MeO—SiO_2中的发光行为。然而,Eu~(3 )     

掺Mn2+离子纳米非晶SiO2发光研究

关于Mn~(2 )离子的发光性质研究已有很多报道,它们一般都集中在无机玻璃中,并对发光机理进行了分析。但对掺Mn~(2 )离子在纳米非晶SiO_2发光行为尚未见报道,本文运用溶胶凝胶法制备出掺Mn~(2 )离子纳米非晶SiO_2,测量其荧光光谱,当激发波长为337nm时,其发射光谱在460nm处有一强而宽的蓝光发光带。并对发光机理和发光强度的变化进行了研究。     

我国第一本“色譜”即将出版

中国科学院编譯出版委員会名詞室于1955年开始进行“色譜”的编制工作,现在業已編印完竣,估計今年九月就可以和讀者見面。这本色譜包括两个部份。第一部份是由8种基本颜色和灰色配合而成的,每种基本顏色依照光譜的次序和次一种基本色配合成49个色調不同的顏色;又在     

一种新型的光致发光材料的原理

人们一般所熟悉的磷光体,例如荧光灯中的发光粉,都是把较短波长的辐射(紫外线)转换成较长波长的辐射(可见光).这类磷光体符合著名的斯托克斯定律,即发光的波长永远长于激发辐射的波长.按照斯托克斯定律,激发辐射的能量应当大于发光的能量.但是近年来人们发现在基质中掺入Yb~(3 )离子和Er~(3 )离子或Ho~(3 )、Tm~(3 )离子时,出现了反常的发光现象,即发光的波长短于激发辐射的波长.这种新型发光材料可以把红外辐射转换为可见光.因为这种磷光体的发光违背了斯托克斯定律,人们就把这种磷光体称为反斯托克斯磷光体,由于激发辐射的能量小于发光的能量,所以又叫做能量向上转换磷光体,简称上转换磷光体.这类磷光体主要是稀土氟化物和复合氟化物、稀土氧化物和复合氧化物、稀土卤化物以及稀土硫氧化物等晶体做为基质,其中敏化剂是Yb~(3 )离子,激活剂是Er~(3 )、Ho~(3 )及Tm~(3 )离子.此磷光体的主要成份     

硫氰酸镉络合物的极谱研究

早在1935年Heyrovsky和Hkovic就指出用極譜法来研究溶液中的絡离子平衡的可能性。1941年Lingane详細討論了从極譜半波电势求絡离子的稳定常数的方法。但在1950年以前的文献中,一般并不考虑溶液中实际存在着各級絡离子,而假定只有一种络离子。1951年DeFord和Hume除去这一假定,讨论了从極譜半波电势求络离子的逐级稳定常数的方     

无机玻璃中稀土氧化物的光学及光谱性质 Ⅰ.折射率、平均色散及折射度

稀土元素及其化合物近来得到极其广泛的应用,其中稀土氧化物已成为許多新材料(如高溫耐火材料、发光材料、新品种玻璃等)的主要原料。在玻璃工业中稀土氧化物的应用范围日益扩大,但目前对含稀土氧化物玻璃的一些重要物理性貭还了解得很不清楚,缺乏系統的研究工作,因此,应用的范围也受到很大的限制。     

无机玻璃中钕离子Nd~(3+)的能量转移过程——Ⅰ.辐射跃迁

钕离子Nd~(3+)在无机玻璃中属于四能级发光,钕离子吸收光泵能量,使4f电子产生内壳层跃迁,首先从能级Ⅰ(基态)激发到能级Ⅳ(激发态),然后由能级Ⅳ转移至能级Ⅲ(亚稳态),在此形成粒子数的积累,再从能级Ⅲ跃迁到能级Ⅱ(终态)。     

掺Cr~(3+)无机玻璃激光激发的荧光光谱

掺杂过渡金属离子的无机玻璃作为一种有希望的可调谐激光材料,已日益引起人们的重视。但是到目前为止,对这种材料发光的微观机理尚缺乏深入的了解。随着激光光谱学的发展,近来对掺杂稀土离子的晶体和玻璃的研究,有关激活中心发光动力学及能量转移的理论有了长足进展。特别是选择激发的荧光线变窄(FLN)方法,已逐步揭示了发光的微观本质与宏观光谱特性的内在联系。对晶体中过渡金属离子的研究,应用这种方法也已积累了丰富的数据资料。然而由于玻璃态物质结构的无序性,对掺杂过渡离子的发光微观机理的研究十分     

双稀土配合物的多路径能量传递与近红外发光性能

用乙烯基苄基取代的三脚架配体N,N,N,-三(2-苯并咪唑亚甲基)胺(TVPNTB),与稀土氯化物构筑了一系列单稀土和双稀土配合物,基于配体的天线传能效应,表现出良好的近红外发光性能.其中,在双稀土配合物TVPNTBSm_xNd_(1-x)Cl_3、TVPNTB-Sm_xYb_(1-x)Cl_3和TVPNTB-Sm_xEr_(1-x)Cl_3中,配体可以同时向两种稀土传能,由此获得的多色带近红外发光使其可以作为潜在的防伪条形码材料.同时,我们探究了两种稀土离子间的传能特性,证实了Sm到Nd、Sm到Yb之间可以产生有效的交叉弛豫能量传递,最大传能效率(η)分别达到39%和36%,并由此分别将Nd和Yb的近红外发光寿命(τ)提高了4倍和2倍;而Sm到Er之间不能产生有效传能.上述多路径传能和敏化发光策略为制备新型、高效近红外发光配合物材料及其应用提供了理论基础.     

稀土离子在CdSiO3基质中的多光色长余辉发光

利用高温固相法合成了系列稀土离子掺杂的CdSiO3:RE3+(RE=Y,La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu)多光色长余辉磷光体.XRD分析结果表明在1050℃下烧结3小时的产物为单相.稀土掺杂CdSiO3磷光体具有良好的发光性能.引入Y3+,La3+,Gd3+,Lu3+以及Ce3+,Nd3+,Ho3+,Er3+,Tm3+,Yb3+可获得一个最大发射中心位于420 nm附近的缺陷发光宽带,引入Pr3+,Sm3+,Eu3+,Tb3+,Dy3+时,除了产生约420 nm的蓝紫色缺陷发光外同时产生很强的稀土离子特征发光,这两种发光混合导致不同的余辉颜色.     

掺杂激光晶体Er:KGd(WO_4)_2和KEr(WO_4)_2的配位场理论计算

在掺杂激光晶体的光谱学研究中,一个很重要的工作就是分析发光离子的光谱斯塔克能级结构,根据发光离子在激光晶体中的点群对称性,由实验能级从理论上拟合出它们的配位场参数。掺杂激光晶体Er:KGd(WO_4)_2和KEr(WO_4)_2是70年代末得到的一类激光晶体,