多环芳烃K区和L区理论指数的计算

用K区和L区理论指数预测多环芳烃的致癌活性时,要计算分子的碳定域能(C、L、E)_(min),邻位定域能(O、L、E)和对位定域能(P、L、E)。本文以苯分子为例,对计算方法作了具体介绍。     

海洋沉积物中多环芳烃致癌活性指标计算的一个经验公式

本文提出海洋沉积物中多环芳烃致癌活性指标计算的经验公式K=[1-|Ec+Ec′|/4]×100%对海洋沉积物中一些多环芳烃的致癌活性进行计算,其计算值与实验值较为符合,可应用于监测海洋环境污染与海洋环境质量评价。讨论了海洋沉积物中的致癌机理。     

甲基取代多环芳烃的致癌活性与其分子轨道之间的关系

一前言甲基多环芳烃是多环芳烃的重要类型,在香烟的烟中、汽车的排气中、煤气和煤燃烧的排出物中都有足够量的甲基取代多环芳烃,绝大多数的甲基取代物和其母体多环芳烃之间致癌性差别不大,但有些甲基取代多环芳烃却在致癌性方面明显地不同于其母体多环烃的致癌性。尤其是四个环分子左右的分子表现得十分突出。例如(艹屈),其分子结构式如图1所示它表现较小的致癌活性,其甲基衍生物MC,在1,2,3,4,7,8,9,10,位置上的甲基取代(艹屈)仅表现较小的致癌活性,而6位(或12位)仅表现稍强的活性,但是5(或11)位的甲基取代(艹屈)却表现与苯并(a)芘相当的致癌活性.又例如苯并(a)蒽其分子结构式     

多环芳烃致癌活性的支持向量机分类模型

采用留一交叉校验法,分别用支持向量分类法、反向传播人工神经网络和K最近邻法对72个多环芳烃类化合物致癌活性构建分类模型,并作比较.其错分样本数及预报准确率分别为：7、28和22个;90.28%、61.11%和69.44%.实验结果表明,支持向量机算法具有较强的稳健性和较好的鲁棒性,能够用于多环芳烃致癌活性的分类和预测.     

铜催化合成氨基异喹啉类化合物

氨基异喹啉类化合物是一种非常重要的氮杂环化合物,是多环氮杂芳烃化合物的合成中间体且具有潜在的抗癌活性。在铜催化Ullmann反应的基础上,发展了一种铜催化合成氨基异喹啉类化合物的新方法。该方法采用廉价、易得的2-溴苄胺、丙二腈为底物,CuI作为催化剂,K2CO3为碱,DMF为溶剂,在温和的条件下即可得到目标化合物。反应经历了连续的铜催化下与丙二腈发生N-芳基化反应、分子内关环构建异喹啉环和氧化的过程。所得的产物中含有氨基、氰基,便于对此类活性分子的进一步结构修饰。     

杯芳烃内相中3-环丁烯砜的分解反应研究

采用分子动态模拟及量子化学方法对杯芳烃内相中3环丁烯砜的取向及分解为二氧化硫和丁二烯的反应进行了研究。结果表明,3-环丁烯砜在杯芳烃分子反应器中发生分解反应的活化能比在自由状态下反应的活化能略高,这与3-环丁烯砜在杯芳烃中的表观分解温度提高的实验现象吻合。分析分子反应器与小分子的相互作用能以及分子反应器的变形能随反应进程的变化趋势,发现活化能的变化主要源自分子反应器与小分子的相互排斥作用。     

直线型稠环芳烃的分子结构及振动光谱的理论研究

直线型稠环芳烃是一类重要的多环芳烃（PAHs）,具有独特的线型结构和电子特性。利用密度泛函理论研究苯环数n=2～8的七种直线型稠环芳烃（萘、蒽、并四苯、并五苯、并六苯、并七苯、并八苯）的分子结构及振动光谱。在B3LYP/6-311++G(d,p)水平下对七种分子进行几何结构优化,获得振动频率、极化率、能量及热力学参数,分析红外光谱和拉曼光谱,并对振动频率进行辨别和归属,与实测结果一致。分析七种分子的前线分子轨道、分子静电势、Mulliken分布,获得HOMO-LUMO能隙、分子静电势分布和原子电荷分布等与分子微观性质密切相关的数据,为此类多环芳烃的光谱特征、电子结构、反应性以及光电性质的分析提供理论基础。     

一元取代苯邻、间、对位亲电取代反应活性的几种判据

以分子轨道理论为基础，系统介绍了π电荷密度法、定域能法和前线电子密度法等三种用于预测一元取代苯进行亲电取代反应时邻、间、对位的相对反应活性及反应产物的方法。采用自编程序分别计算了一些常见一元取代苯的丌电荷密度、定域能和前线电子密度，得到的数据与这些化合物进行亲电取代反应时的相对活性及产物分布能较好的符合。并对这三种方法间的联系和三种方法的进展进行了讨论。     

水环境中多环芳烃的光降解研究进展

多环芳烃是一类可致癌、致畸、致突变的持久性有机污染物,对人体和环境存在着危害.文章主要针对水环境中多环芳烃的来源与危害、水中光降解多环芳烃的一些影响因素、多环芳烃的光降解产物的鉴定进行了简单的阐述.     

油田居住区土壤中多环芳烃污染特征与风险评价：以胜利油田为例

油田城市作为一类与采油厂共同发展起来的特殊城市,长期的原油开采和城市活动导致了其居住区土壤多环芳烃污染特征的特殊性和复杂性。本文以胜利油田内的居民区土壤为研究对象,调查了城镇、郊区和农村3种不同土地利用类型的45个土壤样品,从污染水平、空间分布和潜在来源等方面阐明了研究区土壤中16种多环芳烃的污染特征,并且根据毒性当量计算了16种多环芳烃的终生癌症风险增量。结果表明：16种多环芳烃总量的浓度范围为16.24～685.2 ng/g,平均为（126.0±158.3）ng/g。在三种土壤类型中,城镇和郊区土壤普遍受到多环芳烃的污染,且主要成分为菲、?、芘和荧蒽。在土壤剖面中,表层多环芳烃的浓度水平通常高于底层,该趋势在郊区和城市地区的剖面中尤为明显。通过分析土壤中多环芳烃的特征比值结果以及多环芳烃与与总石油烃含量的相关性,揭示了油田居民区土壤中多环芳烃主要来源于石油污染。致癌风险评估结果指出了油田区农村、城郊的表层土壤以及城区的所有土层土壤中的多环芳烃均存在致癌风险,需要研究人员和政府人员对这类地区中的多环芳烃污染开展进一步的监测、分析和管理工作。     

北京石景山古城地区大气中有机污染物定性定量研究

对北京石景山古城地区大气中有机质浓度、各族组成及其饱和烃、多环芳烃的组成和分布特征进行了分析。大气飘尘芳烃中共检测出 4 0多种多环芳烃 ,其中很多属于美国国家环保局 (EPA)优先控制污染物 ,具有致癌和怀疑有致癌的多环芳烃。其主要来源于煤的不完全燃烧 ,也有相当部分来源于汽车尾气的排放。其中煤比石油所造成的污染更为严重。从本次所测定的典型多环芳烃的含量即可发现 ,经过几年大力整治 ,特别是经过北京市蓝天工程 ,2 0 0 1年大气中的多环芳烃含量比 1997年低得多 ,使北京市大气环境质量得到了很大的改善。     

结构-活性关系对氯代多环芳烃性质的预测

氯代多环芳烃(chlorinated polycyclic aromatic hydrocarbons,Cl-PAHs)作为多环芳烃的氯代衍生物,具有类似二噁英的致癌、致突变毒性,并在环境中广泛存在.利用结构-活性关系及逸度模型对该新型有机污染物进行性质及环境归趋的预测.结果表明,随着氯原子取代数的增加,Cl-PAHs的毒性会有所增强,且在环境中更趋向富集于土壤和底泥中,具有与二噁英类似的环境行为.     

北京石景山古城地区大气中有机污染物定性定理研究

对北京石景山古城地区大气中有机质浓度，各族组成及其饱和烃，多环芳烃的组成和分布特征进行了分析。大气飘尘芳烃中共检测出40多种多环芳烃，其中很多属于美国国家环保局（EPA）优先控制污染物，具有致癌和怀疑有致癌的多环芳烃，其主要来源于煤的不完全燃烧，也有相当部分来源于汽车尾气的排放。其中煤化石油所造成的污染更为严重。从本次所测定的典型多环芳烃的含量即可发现，经过几年大力整治，特别是经过北京市蓝天工程，2001年大气中的多环芳烃含量比1997年低得多，使北京市大气环境质量得到了很大的改善。     

黄河濮阳段水体中多环芳烃的健康风险评价

根据黄河濮阳段多环芳烃的监测数据,应用美国环保局(USEPA)的健康风险评价方法对多环芳烃通过饮水、皮肤接触和食用水产品3种途径进入人体的健康风险进行了初步评价.结果表明,黄河濮阳段人群由于多环芳烃暴露引起的致癌风险为1.85×10-6～5.51×10-6a-1,苯并(a)芘的致癌风险指数最高.多环芳烃暴露引起的非致癌风险为2.14×10-8～2.10×10-9a-1,平均为1.17×10-8a-1,远低于国际辐射防护委员会推荐水平.不同暴露途径导致的健康风险的对比表明,食用水产品是水体中多环芳烃危害人体健康的最主要途径,其对人体健康总风险的贡献远大于饮水和皮肤接触.     

多环芳烃结构与命名及对称性分类——正规苯型稠环芳烃

系统研究了多环芳烃的结构与命名及其对称性分类，对正规苯型筒环芳烃的结构与命名进行了研究，提出了一种新的分界命名法，给出了产生正规苯型稠环芳烃的两个定理，并用微机获得了它们的结构生成，系统命名，结构计数和对称性分类，另外还研究了关于正规苯型稠环芳烃和其它相关分子极性的某些问题。     

气溶胶中多环芳烃的光降解研究

以大容量空气总悬浮微粒采样器采集了大气气溶胶样品,以石英滤膜为载体,研究了气溶胶中的多环芳烃在２５３．７ｎｍ紫外光照下的光降解规律。结果表明,气溶胶中的多环芳烃在紫外光照下发生迅速的降解,其光降解反应为１级反应,光降解速率常数与其极谱氧化半波电位及化合物结构有关。     

双螺旋铰链环芳烃的紫外光谱和圆二色谱密度泛函理论研究

圆二色谱对分子基团的空间取向非常敏感,能够提供手性分子的三维结构信息,已成为探索手性分子空间绝对构型的有力工具.采用密度泛函理论(B3LYP/6-31G)方法,对R双螺旋铰链环芳烃的几何构型进行了优化,用TD-B3LYP/6-31G方法计算了它的紫外吸收光谱(UV-Vis)和电子圆二色谱(ECD),从微观角度对产生UV-Vis、ECD谱吸收的分子轨道电子跃迁进行了归属指认,解释了分子电子结构与光学活性的关系.计算的R型双螺旋铰链环芳烃的UV-Vis、ECD谱与实验结果吻合很好,ECD谱具有一个强的正性Cotton效应及2个较强的负性Cotton效应.预测了S型双螺旋铰链环芳烃的ECD谱.得出结论,ECD谱的吸收峰起源于在R型双螺旋铰链环芳烃分子的电子非对称转移跃迁,是电子跃迁的不对称性的光谱响应.     

硝基多环芳烃定量结构——活性关系研究进展

利用近年来较活跃的定量结构－活性关系，通过对硝基取代多环芳烃定理结构－活性关系研究的总结，阐述了硝基取代后的多环芳烃对生物体毒性的影响以及毒性变化的结构原因，为开展这方面的研究提供了有益的参考。     

兰州市大气降尘中多环芳烃的研究

为了解兰州市大气降尘中16种优控多环芳烃的来源及存在的健康风险,采集兰州市大气降尘样品,对降尘中多环芳烃进行了因子分析,判断了降尘中多环芳烃的来源,并对大气降尘中的多环芳烃进行了风险分析。结果表明兰州市大气降尘中16种优控多环芳烃的总量为28.9mg/kg,其主要组分为苊和苊烯,二者占多环芳烃总量59.6%,7种致癌芳烃占多环芳烃总量的26.9%。因子分析的结果认为尾气排放和化石燃料的燃烧是兰州市大气降尘中多环芳烃的主要来源。兰州市大气降尘中PAHs的毒性当量浓度TEQBaP为2.57mg/kg,其主要贡献者为环数更高、毒性更大的5环苯并[a]芘,占TEQBaP的82.1%。     

硝基多环芳烃定量结构─活性关系研究进展

利用近年来较活跃的定量结构─活性关系，通过对硝基取代多环芳烃定量结构─活性关系研究的总结，阐述了硝基取代后的多环芳烃对生物体毒性的影响以及毒性变化的结构原因，为开展这方面的研究提供了有益的参考．