二茂铁取代非对称硫脲的合成

通过二茂铁甲酸合成了二茂铁甲酰氯,该化合物与硫氰酸钾反应得到二茂铁甲酰基异硫氰酸酯.在室温下,二茂铁甲酰基异硫氰酸酯与芳香胺反应生成新颖的二茂铁取代非对称硫脲.化合物通过1H NMR、IR、HRMS验证.     

二烷基二茂铁的二茂铁甲酰化的研究

以三氯化铝为催化剂、二茂铁甲酰氯为酰化剂,对5种1,1′－二烷基二茂铁进行Friedel-Crafts酰化反应,经柱层析分离得到10种酰化产物。研究了化合物的性质与其结构的关系以及酰化异构体比与反应底物的关系。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱证实了化合物的结构。     

二卤二茂钛合成新方法

对二卤二茂铁的合成提出了一种新方法。用双(环戊二烯基)二芳氧基铁与氢卤酸HX(X=F、Br、C1、I)制备了双(环戊二烯基)二卤化铁,该方法操作简便,试剂易得,反应温和,产率较高。文中还对(C5H5)2TiCl2及中间体(C5H5)2Ti(OC5H5)2)的合成方法做了改进,使反应时间缩短,产率提高,达到64％～89％。     

二茂铁甲醇与甲氯化钛的反应：合成双（二茂铁甲基）醚的…

以二茂铁甲醇与四氯化钛作用，未得到预期的钛酸酯，却得到产率较好的双（二茂铁甲基）醚，反应条件对产率有较大的影响，讨论了与四氯化钛反应过程中，二茂铁甲醇和脂肪醇之间的差异。     

二茂铁甲醇与四氯化钛的反应──合成双（二茂铁甲基）醚的新方法

以二茂铁甲醇与四氯化钛作用，未得到预期的钛酸酯，却得到产率较好的双（二茂铁甲基）醚，反应条件对产率有较大的影响，讨论了与四氯化钛反应过程中，二茂铁甲醇和脂肪醇之间的差异．     

3,5-双二茂铁基二氢吡唑衍生物的合成及晶体结构

将具有生物活性的吡唑杂环和磺酰基与茂铁基结合在同一分子中,以二茂铁为起始原料,设计合成了一种双二茂铁基取代的4,5-二氢吡唑化合物,用IR、MS、1 H-NMR等对化合物的结构进行了表征,并采用X射线单晶衍射方法测定了化合物的晶体结构.该化合物(C29H26Fe2N2O2S)属于单斜晶系(monoclinic),空间群P2(1)/c,晶胞参数:a=(1.958 6±0.000 4)nm,b=(1.093 6±0.000 2)nm,c=(1.164 9±0.000 2)nm,α=90.00°,β=(92.71±0.03)°,γ=90.00°,Z=4,F(000)=1 472,DC=1.541g/cm3,μ=1.278nm-1.该化合物以氢键作用沿c轴连接成链状结构,相邻的链状结构再通过氢键作用连接,以此延伸形成一个空间网格结构,得到结构稳定的超分子化合物.     

(C_5H_5)Fe(C_5H_4)CH_2N~+H(CH_3)_2·CI~-·2H_2O的晶体结构和量化计算研究

室温下合成了一个含二甲氨甲基二茂铁衍生物,(C5H5)Fe(C5H4)CH2N+H(CH3)2?Cl-?2H2O,用IR和X-ray对其结构进行表征,X-射线衍射结果表明:标题化合物通过分子间氢键形成二维网状结构;同时通过量子化学计算对其化合物电子结构进行初步研究.     

(C5H5)Fe(C5H4)CH2N+H(CH3)2·Cl-·2H2O的晶体结构和量化计算研究

室温下合成了一个含二甲氨甲基二茂铁衍生物,(C5H5)Fe(C5H4)CH2N H(CH3)2·Cl-·2H2O,用IR和X-ray对其结构进行表征,X-射线衍射结果表明:标题化合物通过分子间氢键形成二维网状结构;同时通过量子化学计算对其化合物电子结构进行初步研究.     

二乙撑三胺单缩水杨醛合铜(Ⅱ)的晶体结构

标题化合物的组成和结构简式分别是C11H18N3ClO2Cu和[CuL(H2O)]Cl、其中L是水杨醛单缩二乙撑三胺。这个配合物阳离子中金属与3个N原子和2个O原子配位，呈现变形四方锥的几何构型。     

N，N’－双〔二（二茂铁基）甲基〕乙二胺及其过渡金属络合物的合成与表征

乙二胺，１．２－丙二胺，邻苯二胺和间苯二胺分别与α－取代二茂铁甲基氟硼酸盐反应，得到九种新的二茂铁二胺配体化合物，并以Ｎ，Ｎ＇－双［二（二茂铁基）甲基］乙二胺为配体，制得了五种二价金属［Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ），Ｆｅ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）］配合物     

溶剂N,N-二甲基甲酰胺参与的Michael加成-消除反应及其反应机理

研究5-烷氧基-3,4-二卤-2(5H)-呋喃酮与2-苯并咪唑的Michael加成-消除反应过程中,发现发生的溶剂N,N-二甲基甲酰胺（DMF）在催化剂无水乙醇钠的作用下参与的串联反应.探讨了反应时间、催化剂用量、反应温度对反应的影响,合成了四个化合物（4a-4d）.通过UV、IR、 1H NMR、13C NMR、MS、元素分析对4a-4d进行结构表征,提出并通过GC-MS验证了可能的反应机理.     

邻苯胺基取代的1，1，4，4-四氰基丁二烯的合成、表征与性质研究

以2,5‐二溴‐4‐己基苯胺为起始原料,经与三异丙基硅炔进行Pd/Cu催化Sonogashira 偶联反应得到二炔基取代的苯胺．用TBAF可选择性去保护得到单、双脱的端炔化合物．这些化合物能与四氰基乙烯经[2＋2]加成开环得到同时带推吸电子的产物5和6．通过1 H NMR、13C NMR、红外光谱等表征了化合物的结构．由紫外吸收光谱分析发现化合物5和6存在明显的溶剂效应．电化学测量发现所得的目标化合物适合作为新型发光二极管（OLED ）材料．     

贮热材料四氯合金属酸(Ⅱ)二烷基铵固-固相变动力学

热致相变贮热材料四卤合金属酸(Ⅱ)二烷基铵具有层状钙钛矿结构,通过晶型有序-无序转变能可逆地固-固相变贮热. 合成了两种材料四氯合锰酸十二铵n-(C12H25NH3)2MnCl4和四氯合锰酸十四铵n-(C14H29NH3)2MnCl4,并在两种材料的乙醇溶液中结晶出一系列二元混合体系. 对纯组分及各个二元体系利用差示扫描量热(DSC)测定了热分析曲线,采用Kissinger和Ozawa两种动力学模型研究了材料的非等温固-固相变动力学,计算了固-固相变过程的活化能和反应级数. 两种方法的计算结果相一致. 随着C12Mn质量分数的增加,二元体系表观活化能Ea值呈波动变化. CnMn及二元体系的反应级数均接近于1.     

膦亚胺参与的氮杂迈克尔加成反应合成3,4-二氢吖啶-1(2H)-酮类衍生物

利用贝里斯-希尔曼反应构建含叠氮基的分子骨架,经施陶丁格反应合成膦亚胺叶立德,再以膦亚胺叶立德为迈克尔给体,经由分子内氮杂迈克尔加成反应合成了具有生物学功能的3,4-二氢吖啶-1(2H)-酮类衍生物.该方法丰富了膦亚胺作为亲核试剂进行氮杂迈克尔加成的方法学研究,所有化合物均经过核磁共振氢谱、碳谱、高分辨质谱和红外光谱进行结构确认.     

大气压化学电离质谱法分析润滑基础油的结构组成

利用大气压固体分析探针技术对两种合成航空润滑油的结构组成进行了分析表征,考察了两种润滑基础油中有机物的分子量分布范围及种类.结果显示:在合成航空润滑基础油中,检测到的化合物主要有烃类、酯类和含杂原子化合物(N,O和S).其中大气压化学电离源对烃类化合物的响应值较好,对酯类则相对较弱.检测到的含氮化合物的含量不高,但种类较多,有C6H16N,C6H10N3,C27H41N10,C6H13N6O3,C20H33N6O2,C21H35N6O2,C22H37N6O2和C24H41N6O3,含氮化合物特别是碱性含氮化合物对润滑基础油的热氧化安定性能影响较大.     

新型3-(2-丙烯酸酯)-3-OBoc氧化吲哚化合物的合成研究

以各种取代的靛红作为起始原料,通过和丙烯酸酯先进行Morita-Baylis-Hillman反应,合成3-(2-丙烯酸酯)-3-羟基氧化吲哚化合物中间体,然后在DMAP的催化下,与(Boc)2O反应,合成了9个新型3-(2-丙烯酸酯)-3-OBoc氧化吲哚化合物(2a~2i),其中6个未见文献报道(2a~2f),产率为35%~62%,讨论了底物取代基对反应速度的影响。结构经1H NMR,13C NMR表征。     

固气反应制备铁氮化合物

研究了铁氮化合物的制备方法及其结构与性能。利用粒度为２０μｍ铁粉和ＮＨ３／Ｎ２进行固气反应。研究了淬火介质对固气反应产物的结构和性能的影响。结果表明，冰水淬火可获得几乎全是奥氏体的粉末，而干冰和液氮淬火可获得氮马氏体。于１５０℃回火可制备出含Ｆｅ１６Ｎ２的氮化物粉末。于５４０￣５９０℃进行固气反应可获得单质、均匀的Ｆｅ４Ｎ化合物粉末，其磁化强度为１９０Ａｍ＾２／ｋｇ。     

Removal of TOC and Color in Bleaching Effluents from Straw Pulp and Paper Mill by Fe^0- H2O2 Process

TOC and color in the bleaching effluent from straw pulp paper process could not reach draining standard after its treatment by a biochemical process. In this study, advanced treatment by integrated micro-electrolysis （Fe^0） method and Fenton-like process was investigated under various conditions, i.e. pH, Fe/C ratio, initial I-I2O2 concentration and carrier gas. Results showed that Fe/C ratio（V/V = 1.5）, larger H2O2 dosage around 50 rag/L, lower pH（pH= 3） turned out to be particularly efficient. Temperature was a key parameter, remarkably increasing reaction rates. Carrier air not only improved reaction efficiency, but also saved H2O2 dosage. Chlorinated organic compounds could be reductive dechlorinated by Fe^0 reaction and oxidated by OH produced from Fenton process. The combination of Fe^0 and H2O2 reactions had been proved to be highly effective for the advanced treatment of such a type of wastewaters, and important advantages concerning the application in the study.     

超声波辅助下离子液体中羟基的乙酰化反应研究

在超声波的条件下,以Zn(AcO)2为催化剂,离子液体[bmim]BF4为溶剂,乙酰化保护邻羟基苯甲酸,与常规方法比较,该方法具有反应时间短、收率高,并对多种含羟基化合物有良好的普适性等特点.经1H NMR、13C NMR对产物进行了表征.     

不对称合成新型的吲哚螺-2,3-二氢呋喃衍生物

在辛可宁的作用下,以靛红衍生物(N-甲基-3-羟基-2-吲哚酮)和氰基苯乙烯衍生物为原料,1,3,5-三甲苯为溶剂,合成了一系列的新型的手性吲哚螺-2,3-二氢化呋喃衍生物.该反应产率较高(90%~99%),选择性较好,而且操作简单、后处理方便.产物的结构经红外光谱、核磁共振谱(1H,13C)及高分辨质谱法表征.