断开糖中烯丙基醚的方法研究及单糖的合成

研究了一种选择性地断开糖中烯丙基醚的方法。该法基于取代烯丙基醚和 以代烯丙基醚的反应活必不同，选择性地断开未取代烯丙基醚，在研究基础上合成了几个单糖，并对其结构经核磁，质谱，高分辨率质谱进行了证实。     

羧甲基纤维素取代基沿分子链分布的均一性（Ⅱ）─—异丙醇－水组成比的影响

用电位滴定法实验测定异丙醇－水体系内醇与水不同比例下生成的羧甲基纤维素（ＣＭＣ）完全酶解及酸解后的还原端基数和其酸解速率，研究溶剂组成对ＣＭＣ取代基均一性的影响．发现在异丙醇含量为７５％～９５％范围内，随异丙醇用量增大，生成的ＣＭＣ取代度升高，取代基分布均一性变好，表现为取代链段长度Ｌｓｎ变长．而未取代ＬＧｍ变短，且Ｌｓｎ／（Ｌｓｎ＋ＬＧｍ）也增大，在Ｓｎ中夹杂的未取代葡萄糖单元（ＡＧＵ）数目也降低，ＣＭＣ表现出很好的耐酸性．     

1,5-环辛二烯-3,7-二炔基方酸内鎓盐衍生物的电子结构和光谱的理论研究

用PM3系列方法研究了两个1，5-环辛二烯-3，7-二炔取代方酸内鎓盐分子．对它们进行了几何结构优化，并在优化构型的基础上，计算了上述两个分子的电荷密度、红外光谱、电子光谱．预测了这两个分子的发光性质．以其中一个分子为骨架设计并计算了一系列方酸内鎓盐衍生物分子的几何结构和电子光谱，讨论了取代基团对方酸内鎓盐分子发光强度和发光波长的影响．     

１，５—环辛二烯—３，７—二炔基方酸内Ｗong盐衍生物的电子结构和光谱的

用ＰＭ３系列方法研究了两个１，５－环辛二烯－３，７－二炔基方酸内Ｗong盐分子，对它们进行了几何结构优化，并在优化构型的基础上，计算了上述两个分子的电荷密度、红外光谱、电子光谱．预测了这两个分子的发光性质，以其中一个分子骨架设计并计算了一系列方酸内Ｗong衍生物分子的几何结构和电子光谱，讨论了取代基团对方酸钠Ｗong盐分子强度和发光波长的影响。     

羧甲基纤维素取代基沿分子链分布的均一性（Ⅰ）──溶剂种类对均一性的影响

利用电位滴定法测定不同溶剂中生成的羧甲基纤维素（ＣＭＣ）完全酶降解和酸水解后的还原端基数，计算出反映ＣＭＣ一条分子链上取代基均一性的参数，如取代及未取代葡萄糖单元（ＡＧＵ）的长度、单取代及双取代百分数等；研究这些ＣＭＣ的酸解程度随时间的变化，考察溶剂种类对ＣＭＣ取代基分布的影响．结果表明：用二甲亚砜作溶剂，反应效果最好；二氧六环、丙酮、异丙醇及叔丁醇的效果也佳，生成的ＣＭＣ取代基分布较均匀，耐酸性较强；甲醇和乙醇中生成的ＣＭＣ取代基分布均一性很差．     

几种黄酮类化合物核磁共振谱的理论研究

在B3LYP／6—31G水平下优化了3种黄酮类化合物的几何构型．在振动分析中，均未出现虚频率．在B3LYP／6—31G的水平下采用了GIAO方法计算了该类化合物的核磁共振碳谱．研究结果表明：3种分子均有分子内氢键形成，且分子内氢键的键长为0．17nm左右．讨论了羟基引入之后对邻近C的化学位移的影响．从取代基对NMR的影响来看，随着取代基对苯环的供电子能力的加强，取代基邻近的一些C的化学位移有所改变．     

叶绿素-a衍生物卟吩环上取代基的变化对其可见光谱的影响

通过对脱镁叶绿酸-a甲酯卟吩环上官能团的修饰和改造,得到含有多种取代基的叶绿素-a衍生物.根据不同取代基的电子效应、取代位置与分子共轭区域的联系,提出二氮杂轮烯和四氮杂轮烯组成的非等原子芳香体系结构,总结了卟吩大环上的化学结构变化对其可见光谱的影响.作为分子中最长的共轭区域,N21-N23轴向的官能团变化将改变最大可见光的振动吸收(Qy吸收带),而包含于多电子性的四氮杂环多烯的m eso-位取代基则与Scoret吸收带的变化形成联系.     

聚吡咯苯甲烯及其铜螯合物的红外光谱表征

用红外光谱研究吡咯、苯甲醛在常温和酸催化条件下缩聚合成的新型大π共轭高分子，红外光谱信息表明，醛基（２７３４、１７０１ｃｍ－１）已经消失，出现了与苯环共轭的α－碳双键取代基（１５７６ｃｍ－１）和吡咯环的－Ｃ＝Ｎ－键（１４９１ｃｍ－１）．这意味着产物为聚吡咯苯甲烯．吡咯Ｎ－Ｈ（３４２３ｃｍ－１的消失和Ｃ－Ｈ面内变形振动频率的特征位移，启示了含铜产物为聚吡咯苯甲烯一铜螯合物．     

氨基酸N-羧酸内酸酐与胺反应的位阻效应

研究了σ-氨基酸的N-羧酸内酸酐(4-烷善2，5-二氧代噁唑啉)与胺缩合反应．用L-苯丙氨酸．L-缬氨酸，L-亮氨酸制得相应的N-羧酸内酸酐．并分别与二乙胺．叔丁胺．异丙胺．正丁胺反应．正丁胺与N-羧酸内酸酐仅分离得到酰胺，而叔丁胺或异丙胺得到的是脲酸和酰胺的混合物．二乙胺与N-羧酸内酸酐反应则仅得到脲酸衍生物．产率大于80％，具有制备价值．发现N-羧酸内酸酐4位取代基的位阻效应对反应的区域选择性具有一定的导向作用．大位阻基团导致产物中脲衍生物比例增加．     

取代环戊二烯基负离子的呋喃甲酰化反应

６，６－二烷基富烯和有机锂、有机镁试剂反应可以得到叔碳取代的环戊二烯基负离子，该负离子与２－呋喃甲酰氯或５－溴代－２－呋喃甲酰氯反应，得到呋喃甲酰基取代的富烯化合物。通过１ＨＮＭＲ、ＩＲ和元素分析确定了新化合物的结构     

3-烯丙基-2,4-戊二酮的合成与表征

合成了一种可聚合的螯合剂 3-烯丙基 - 2 ,4-戊二酮 ,通过元素分析、红外光谱、质子核磁共振谱和质谱确证了产物的结构     

烯丙基乙烯基醚锂1,2-迁移机理研究

以从头算方法（6－31G基组）研究了烯丙基乙烯基醚锂化物发生乙烯基从氧到碳上的1，2－迁移的机理，乙烯基烯丙基同锂试剂（RLi)反应，但尚未重排前，烯丙基端的C3－O醚键就已断裂，则不是锂离子和烯丙基负离子呈负离子对形式存在，过渡态构型类似一个二聚代的反式三元环结构，重排反应的活化能较高（137.4kJ/mol)，然而整个反应的放热效应也相当高（176.5kJ/mol)，因而它是一个反应速度相当快的重排反应。     

具有生物活性有机磷化合物研究ⅩⅩⅡ .S-烯丙基、S-丙二烯基硫赶磷酸酯的合成与杀虫活性

利用［３,３］重排反应分别将烯丙氧基不对称硫逐磷酸酯和炔丙氧基不对称硫逐磷酸酯转化成Ｓ－烯丙基硫赶磷酸酯和Ｓ－丙二烯基硫赶磷酸酯,用元素分析、ＩＲ、ＮＭＲ和ＭＳ对合成的硫赶磷酸酯进行表征,并进行了杀虫活性试验,初步研究了它们的构效关系．     

迷迭香酸烯丙基酯的二亚甲醚的合成

为研究迷迭香酸的骨架结构的合成方法，以胡椒醛为原料，分别经环化，水解和两步酯化反应后，以21.1%的总产率合成得到了迷迭香酸烯丙酯酯的二甲醚，结果表明，该合成路线可行。     

烯丙基缩水甘油醚的合成研究

通过苄基三乙基氯化铵的相转移催化作用，过量的环氧氯丙烷与烯丙醇在氯氧化钠水溶液中反应，合成了烯丙基缩水甘油醚，研究了反时间，温度，碱用量，催化剂用量及环氧氯丙烷用量对产物收率的影响。     

水相中6-甲基-6-苯基-7-烯-1,5-辛二醇的合成

以DHP为原料,通过在锌介入下水相中的烯丙基化反应,合成目标产物6 甲基 6 苯基 7 烯 1,5 辛二醇.产物结构经核磁共振光谱、红外光谱和质谱得到了证实.     

氢化诺卜醇及其羧酸酯的合成与结构分析

诺卜醇经Ni(R)催化氢化合成氢化诺卜醇, 氢化诺卜醇与7种羧酸进行酯化反应合成7种羧酸酯, 产率均在90%以上, GC纯度达98%. 对合成的羧酸酯均进行了IR、1H NMR、13C NMR与MS分析.     

环氧丙烯酸酯/烯丙基醚体系的光固化动力学

以2-乙二醇烯丙基醚(AE)为活性稀释剂,研究了其与环氧丙烯酸酯(EA)所组成的光聚合体系在光引发剂下的光固化动力学影响因素.结果表明:体系的聚合温度越高,体系的转化率越低;AE含量越大,体系的转化率越低;自由基/阳离子混杂引发体系的引发效率明显高于单独使用阳离子或自由基型引发剂的体系.     

N-烷基-O-烷基-O-(1,2,2,2-四氯乙基)硫代磷酰胺酯的合成研究

合成了9个未见文献报导的四氯乙基硫代磷酰胺酯,并对它们的合成、结构和性质以及杀蚜虫、线虫活性等进行了初步研究。     

1,1′-(1,2-环己基)-3,3′-烯丙基硫脲的合成和晶体结构研究

利用3-烯丙基溴和硫氰酸钾反应的产物异硫氰酸烯丙酯,再与1,2-环己二胺反应合成了1,1′-(1,2-环己基)-3,3′-烯丙基硫脲,并在石油醚与乙酸乙酯的混合溶液中培养出可用于X-射线衍射的单晶.应用1 H NMR,13 CNMR,IR及x-射线单晶衍射等技术对其结构进行了表征.结果表明该晶体属于正交晶系,空间群为Pcca,晶胞参数为a=21.040(4),b=9.6800(19),c=17.260(3),α=90°,β=90°,γ=90°.