新型中性载体高选择性水杨酸根离子选择性电极的研究

研究了基于水杨醛缩碳酰胺合铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-SAU]、水杨醛缩碳酰胺合镍(Ⅱ)[Ni(Ⅱ)-SAU]的金属配合物为中性载体的阴离子选择性电极.实验结果表明:以水杨醛缩碳酰胺合铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-SAU]为中性载体的离子选择性电极对水杨酸根离子(Sal-)具有良好的电位响应特性,且呈现反Hofmeister行为,其选择性序列从大到小为:Sal-,ClO4-,I-,SCN-,NO2-,NO3-,Br-,SO24-,SO23-,Cl-.在pH=4·0的磷酸盐缓冲体系中该电极具有最佳的电位响应,在1·0×10-1~9·6×10-6mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-51·4mV/dec(25℃),检测下限为8·1×10-6mol/L.采用交流阻抗研究了电极的响应机理,并将电极用于样品分析,结果比较满意.     

新型水杨醛缩硫代氨基脲合铜(Ⅱ)为中性载体的碘离子选择性电极的研究

以水杨醛缩硫代氨基脲合铜(Ⅱ)为中性载体,制备了一种对碘离子(I-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为的离子电极,其选择性大小依次为:I-,Sal-,ClO-3,H2PO-4,2,SO2-4,SCN-,Cl-,NO-3,NO-SO2-4.该电极在pH2 0的磷酸盐缓冲体系中具有最佳的电位响应,在1 0×10-1～8 0×10-5mol/LI-浓度范围呈近能斯特响应,斜率为-54 0mV/pI-(25℃),检测下限为4 0×10-5mol/L.采用交流阻抗和紫外光谱分析技术研究了配合物中心金属原子以及配合物本身的结构对电极电位响应行为的作用机理.将该电极用于药物含碘量的测定,获得满意的结果.     

苯甲醛缩氨基硫脲铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究

以苯甲醛缩氨基硫脲铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ) L2]为中性载体的PVC膜电极对硫氰酸根离子(SCN-)具有优良的电 位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性从大到小的次序为:SCN-,Sal-,ClO-4,I-,Cl-,Br-, Ac-,NO-2,NO-3,SO2-4.电极在pH5.0的磷酸盐缓冲体系中,在1.0×10-1～2.5×10-6mol/LSCN-浓度范围呈 近能斯特响应,斜率为56.0mV(25℃),检测下限为9.0×10-7mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初 步研究了阴离子与载体的作用机理;结果表明,配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行 为之间有非常密切的构效关系.该电极具有响应快、重视性好、检测限低、制备简单等优点.     

新型中性载体水杨酸根离子选择性电极的研究

由于水杨酸在医药及化妆品等方面广泛应用,其使用过量又会造成极大危害,因此,设计一种性能优异的水杨酸根离子选择性电极具有重要的意义。本文研制了一种以水杨醛缩1,3-丙二胺合铜(Ⅱ)([Cu(Ⅱ)-Schiff])为中性载体的PVC膜阴离子选择性电极,采用电化学方法对其性能进行表征,选用紫外光谱研究了该电极对Sal-的响应机理,并将电极初步应用于实际样品分析。结果表明:此电极对Sal~-具有较好的电位响应,其在pH=5.0的磷酸盐缓冲体系中性能最佳,响应范围为1.0×10~(-1)~1.0×10~(-6)mol/L,检测下限为2.3×10~(-7)mol/L,斜率为-59.6 mV/dec,响应时间为t_(9596)为17 s,电极具有至少2个月的使用寿命,该电极用于阿司匹林及复方阿司匹林药片中水杨酸的测定是可行的。因此,本实验设计的离子选择性电极在测定药片里水杨酸含量方面具有一定的应用前景。     

新型碘离子选择性电极的研究

采用电位分析法研究了基于锰(Ⅲ)Sehiff碱配合物为中性栽体的新型PVC膜阴离子选择性电极.电板对碘离子具有优良的电位响应特性,并呈现反Hofmeister行为,其选择性序列为I-＞＞Sal-＞ClO4-SCN-＞NO2-＞NOr3Cl-＞Br-＞SO42-.电极在0.1～9.0×10-5mol/L浓度范围内对I-呈近能斯特响应,检测下限为2.0×10-5mol/L,斜率为-52.6 mv/pI-.电极具有选择性高、响应快、稳定性和重现性好、制备和操作简便等优点.将电极应用于药物分析,得到令人满意的结果.     

以水杨醛缩邻氨基苯甲酸合铜为中性载体的硫氰酸根PVC膜电极

以水杨醛缩邻氨基苯甲酸合铜(II)[CuI(I)-HBAB]为中性载体,制备了一种对硫氰酸根(SCN-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为的离子电极,其选择性次序为:SCN->ClO4->Sal->I->SO 32->NO3->Br->Cl->SO42-。该电极在pH=5.0的磷酸盐缓冲体系中具有最佳的电位响应,在1.0×10-6～1.0×10-1m ol/LSCN-浓度范围呈近能斯特响应,斜率为-57.5mV/dec(25℃),检测下限为5.0×10-7mol/L。采用交流阻抗和紫外光谱分析技术研究了配合物中心金属原子以及配合物本身的结构对电极电位响应行为的作用机理。将该电极用于废水分析,结果令人满意。     

碘离子选择电极测定饮用水中的总碘

本实验应用碘电极，采取了对水样的前处理步骤；选择了亚砷酸钠作碘的还原剂，碳酸一碳酸氢钠为总离子强度调节缓冲液的R-TISAB液；以改进的“Gran作图”直角坐标法计算结果．实验表明，本方法的准确度、精密度及检出限均达到较理想的水平，可以满足对缺碘地区水中碘含量的监测需要．     

新型双核锰金属配合物中性载体水杨酸根离子电极的研究

首次研究了基于N,N双水杨醛缩乙二胺双核锰(Ⅳ)[Mn2(Salen)2O2]为中性载体的PVC膜电极.该电极对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能和选择性,并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序从大到小为Sal-,ClO-4,SCN-,I-,NO-3,Br-,SO2-3,NO-2,SO2-4,Cl-.在pH=5.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为9.0×10-6～1.0×10-1mol/L,斜率为-53.6mV/dec(20℃),检测下限为7.0×10-6mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极响应机理.该电极可用于阿司匹林药品分析.     

碘电极测定饮用水中的碘和碘离子

应用碘电极,采用亚砷酸钠为碘的还原剂进行前处理,选用磷酸二氢钠为总离子强度缓冲液,测定了总碘及碘离子含量.建立的方法对三碘树脂净水器净化后的水进行了测定,结果良好.当总碘和碘离子的浓度在10-7～10-4范围内时,相关系数为0.999 9,回收率大于98.1%.由实验测定的电位选择系数可见,该法选择性好,检测下限低.     

L-半胱氨酸自组装膜修饰金电极的制备及应用

利用共价自组装的方法,制得了L-半胱氨酸单分子层修饰金电极(Cys/Au), 并研究了Cys/Au的电化学特征及Zn2 在Cys/Au上的电化学行为.以Cys/Au为工作电极,建立了一种灵敏的、选择性检测水中痕量锌离子的新方法.在Britton-Robinson(B-R,pH=7.54)缓冲液中,Zn2 在0.2 V左右出现一不可逆的还原峰.峰电流与浓度在1.5×10-9 mol/L～1.5×10-6 mol/L范围内具有良好的线性关系,检测限可达3.5×10-10 mol/L.将该法用于水样中微量Zn2 的测定,8次测量结果的相对标准偏差小于2%,回收率为97.7%～105.4%,符合痕量分析要求.     

三脚架多齿胺Mn(II)、Ni(II)配合物仿酶性能研究

合成了三-(6-甲基-2-吡啶甲基)胺(TLA)的叠氮桥联双核锰(II)、镍(II)配合物,对两种金属配合物模拟甲基单加氧酶催化苯乙烯环氧化反应的性能进行了研究,并讨论了温度、催化剂浓度等反应条件对催化作用的影响,分析了分子结构与催化活性的关系.通过对EPR光谱和UV-v is光谱的研究,得到了高价金属氧酰(M=O)活性中间物的信息,提出了反应机理.应用比色法考察了两种配合物对羟基自由基的清除作用.     

钯—泡沫镍电极电催化还原脱硝络合液的研究

Fe(Ⅱ)EDTA络合脱硝技术是烟气脱硝技术中较为常用的一种方法.然而,Fe2＋易氧化,损失较大,二次使用困难,导致运行成本高.为了达到络合液重复利用的目的,利用钯－泡沫镍电极对脱硝络合液进行电催化还原再生,主要探究催化剂的负载量、电流密度及反应温度对钯－泡沫镍电极的电催化再生效果的影响.实验结果表明：当采用化学置换将钯负载在泡沫镍电极,负载量为1.0 mg·cm－2,电流密度为6 mA·cm－2、温度为30 ℃时,再生效果最好,Fe(Ⅱ)EDTA－NO的转换率达90.0%、NH选择性为10.0%、N2的选择性为90.0%、再生液对NOx脱除效率在25 min内均大于80%.     

40%二氧六环—水溶液中氨基酸铜配合物的形成研究

本文在温度２５±０．１℃、离子强度为０．１ｍｏｌ／Ｌ（ＮａＮＯ３）的４０％二氧六环－水（ｖ／ｖ）介质体系中,测定了六种氨基酸的酸解离常数及其铜配合物的稳定常数．比较了纯水与混合溶剂情况下,氨基酸配体的解离变化和金属铜配合物的稳定性,讨论了有机溶剂组份在氨基酸配体酸解离过程及金属铜离子配位过程中的影响作用．对于二元金属配合物中可能存在的配体间相互作用进行了讨论     

双核铜配合物形成的金属胶束模拟过氧化物酶催化过氧化氢氧化苯酚的研究

合成和表征了一种双核铜配合物Cu2(oxheel).该配合物和胶束形成的金属胶束被作为人工过氧化物酶用于催化过氧化氢氧化苯酚的反应.研究了双核铜配合物金属胶束催化苯酚氧化反应的机理,并建立了金属胶束催化苯酚氧化的动力学数学模型;讨论了过氧化氢/催化剂摩尔比、体系温度和体系酸度对催化反应速率的影响.     

[I_2Br]-EV体系的共振瑞利散射光谱研究(英文)

在过量溴化钾存在的稀磷酸介质中 ,乙基紫的共振瑞利散射十分微弱 ,但是当乙基紫与配阴离子 [I2 Br]-反应 ,形成离子缔合物时 ,共振瑞利散射显著增强并出现一个新的共振瑞利散射光谱 .其共振瑞利散射峰位于 5 3 5nm和 3 3 5nm .研究了该反应的适宜条件和影响因素 .碘的浓度范围在 0～ 0 64μg/mL时 ,共振瑞利散射强度与碘的浓度成正比 .该方法具有较高的灵敏度 ,碘离子的检出限为 1 5 8ng/mL .该法具有较好的选择性 ,可用于痕量碘离子的测定 .     

不对称烷基亚砜对Hg(II)萃取行为的研究

文章在高氯酸介质中研究了正-戊基己基亚砜(n-PHSO)对Hg(II)的萃取行为,用斜率法确定萃合物的组成是Hg(ClO4)2·(n-PHSO)2,求得了平衡常数。考察了酸度和稀释剂对n-PHSO萃取Hg(II)的影响,并比较了正-戊基己基亚砜(n-PHSO)、正-丁基辛基亚砜(n-BOSO)、正-己基环己烷亚砜(n-HCHSO)、正-丁基戊基亚砜(n-BPSO)、二苯亚砜(BPSO)等几种不对称亚砜对Hg(II)萃取能力的大小。     

以模型化合物方法对铜离子与Aβ肽的配位模式的初步研究

通过合成模型化合物模拟铜离子与Aβ肽的配住环境,利用配合物的晶体结构及可见光谱数据,研究了铜离子与Aβ肽的配住模式,发现铜离子与Aβ肽不太可能形成N2O2配位模式.     

N—（2—羟基乙基）肉桂酰胺制备条件的研究

以肉桂酸为原料,经两步反应制得N－（2－羟乙基）肉桂酰胺,第一步反应将肉桂酸制成酰氯,第二步由肉桂酸氯与醇胺反应制得目标化合物。对于肉桂酰氯的制备,投料比为n(肉桂酸）：n(亚硫酰氯）＝1：1．08,反应温度60℃,对于肉桂酰氯与乙醇胺的反应,投料比为n(肉桂酰氯）：n(乙醇胺）＝1：2,反应温度10℃－15℃,产率52％。