二茂铁衍生物的研究新进展

二茂铁衍生物是近年来有机金属化学、结构化学和材料科学等学科领域的研究热点 .本文以七种最具有代表性的二茂铁衍生物为例介绍近年来二茂铁衍生物的最新研究进展 ,并指出了今后的研究方向 .     

几种有机锡二茂铁衍生物的合成

单锂化Ｎ，Ｎ－二甲氨甲基二茂铁与二丁基二氯化锡反应生成一个锡原子桥连两个二茂的基的有机锡化合物。此化合物与过量的碘甲烷作用生成其季铵盐，使此盐分别与亲核试剂甲醇钠，苄主六氢吡啶反应是到相应的三个新有机锡二茂铁衍生物，其结构通过核磁共振变，质谱，元素分析和红外光谱得到了确证。     

二茂铁衍生物分子的基态偶极矩

采用溶液法对所合成的１０个金属有机化合物的基态偶极矩进行了测试。这１０个化合物是具有给休（Ｄ）－受体（Ａ）共轭结构的二茂铁衍生物，以二茂铁基作为电子给体，受体为醛基、酯基、腈基、吡啶基、吡啶盐、取代苯基等。这其中有４个为新化合物，９个化合物的基态偶极矩未见报道。本文研究表明分子基态偶极矩的大小与分子的极性及其共轭链的长度有关。     

新型二茂铁衍生物的合成及表征

以二茂铁为原料,以无水三氯化铝为催化剂,合成呋喃甲酰基二茂铁、丙酰基二茂铁,并在此基础上合成了新的二茂铁衍生物二茂铁呋喃甲醇、（R）-二茂铁丙胺,其结构经过IR、1H-NMR法进行了确定.     

二茂铁衍生物的手性HPLC分离

以γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷为连接臂,合成了β-环糊精键合硅胶固定相(CDs).研究了二茂铁衍生物的手性HPLC分离,结果表明此固定相对手性二茂铁衍生物有很好的分离能力.优化了色谱分离条件,讨论了可能的分离机理,并考察温度对二茂铁衍生物手性分离的影响,实验所选取的温度都低于对映体转折温度Tiso,在该实验温度范围内,固定相构型未发生明显变化;保留机制及对映选择作用不变;Δ(ΔH0)和Δ(ΔS0)均为负值,说明该化合物的拆分为焓驱动过程.     

二茂铁衍生物的氰乙基化反应(Ⅴ)——二茂铁磺酰胺类的合成及其氰乙基化

磺酰胺类的氰乙基化反应研究得较少,据报道含有某些杂环取代的苯磺酰胺的氰乙基化产物有杀灭有害昆虫的作用。本文研究N-(取代苯基)—二茂铁磺酰胺类的氰乙基化反应,讨论苯环上的不同取代基对反应的影响。同时合成了一些未报道过的二茂铁磺酰胺。从二茂铁磺酰氯制备二茂铁磺酰胺已有报导。我们的工作主要是以二茂铁磺酰氯和     

应用前景广阔的二茂铁及其衍生物

二茂铁及其衍生物具有特殊的化学结构 ,使其在物理、化学方面具有一些独特的性质 ,在多个领域有着广阔的应用前景 .为此 ,对二茂铁及其衍生物在催化、电化学、功能材料、医药、添加剂等方面的应用作一综述 .     

新型二茂铁衍生物的合成和表征

由二茂铁为起始原料合成了三个新型的二茂铁衍生物1、2、3，它们的结构都通过了核磁共振谱、红外光谱、元素分析表征。     

两种二茂铁Schiff碱衍生物的合成及其表征

在温和条件下合成了2种新的二茂铁基Schiff碱衍生物, 甲酰基二茂铁缩2,4-二硝基苯腙(Ⅰ)及乙酰基二茂铁缩2,4-二硝基苯腙(Ⅱ), 采用现代谱学手段如元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱等对其进行表征.     

二茂铁及其衍生物的研究状况

二茂铁的发现对金属有机化学的迅速发展起着举足轻重的作用。笔者着重探讨了近十多年来，二茂铁及衍生物的研究状况，主要从分子铁磁体、分子电子器件、非线性光学材料、接臂型大环配合物等方面进行探讨。     

某些烷氧基亚甲基三甲基硅取代二茂铁衍生物的质谱分析

报导了六个烷氧基亚甲基（或二甲氨基亚甲基）三甲基硅取代二茂铁衍生物的电子轰击电离质谱，在质谱图中都有较强的分子离子峰，还有[MMR]＋或（M-NMe2）＋，[M-SiMe3）＋和C5H5Fe＋等特征峰．     

四种苝醌类衍生物光敏活性的比较

用化学捕捉方法比较了真菌发酵产生的四种苝醌类衍生物的光敏活性,发现四种化合物具有相似的光敏特征,光照下都可以产生活性氧,且产率相近,提示在应用中四种苝醌类衍生物都可作为有效成分。     

查耳酮基二茂铁衍生物电化学性能及抗氧化活性

研究硝基位于查耳酮基中苯环上原有取代基的对、间、邻位和无硝基的4种二茂铁衍生物的电化学行为和抗氧化活性.结果表明:样品的阴极和阳极峰电流与扫速平方根的直线与零电流线所成的角度之差分别为3°、2.5°、1.2°和0.7°,即氧化还原可逆性顺序为:对位＞间位＞邻位＞芳环无硝基.它们在相同时间内对DPPH·的清除能力顺序为;对位＞间位≈邻位＞芳环无硝基.查耳酮基二茂铁衍生物的氧化还原可逆程度与其抗氧化活性具有对映关系,因此,可用此类化合物的电化学可逆性程度来快速检测表征其抗氧化活性.     

二茂铁衍生物的合成及其电化学研究(Ⅰ)二茂铁衍生物的循环伏安法

应用循环伏安法研究了甲酰基二茂铁、乙酰基二茂铁和1,1′-二乙酰基二茂铁在高氯酸钠的乙醇浴液中和Pt电极上的电化学行为。用循环伏安法理论分析实验结果表明,上述二茂铁衍生物发生了准可逆的电荷转移反应,得出了相应的电荷转移反应传递系数α和电极反应速率常数K_?。讨他了有关取代基对电极过程动力学参数的影响。     

某些烷氧基亚甲基三甲基硅取代二茂铁衍生物…

报导了六个烷氧基亚甲基（或二甲氨基亚甲基）三甲基硅取二茂铁衍生物的电子轰击电离质谱，在质谱图中都有较强的分子离子峰，还有（Ｍ－ＯＲ）＾或（Ｍ－ＮＭｅ２）（Ｍ－ＳｉＭｅ３）和Ｃ５Ｈ５Ｆｅ＾＋等特征峰。