氧化型/还原型小分子对蛋白质错误折叠的影响

以对苯二酚、对苯二醌分别作为还原型、氧化型小分子多酚类物质的模型化合物,研究其对溶菌酶淀粉样纤维形成错误折叠的影响及其对成熟纤维结构的逆转作用.通过透射电子显微镜对其形貌进行观察,利用荧光探针对二级结构变化进行监测.通过量化计算,发现对苯二酚和对苯二醌都能够抑制淀粉样纤维生成并对成熟纤维的二级结构起到逆转作用;并且存在浓度依赖性,在生理条件下,对苯二醌作用强于对苯二酚(逆转条件,pH=7.4);但是在偏酸性条件下(pH=6.5),对苯二酚的逆转作用强于对苯二醌.     

苯酚降解中间产物对比色法测量苯酚浓度的影响

研究了四种苯酚降解中间产物－邻苯二酚、对苯二酚、对苯二醌以及顺丁烯二酸对比色法定量检测苯酚浓度的影响,结果表明,对苯二醌中间体对苯酚的定量分析会产生很大的影响,而其它三种物质产生的影响可忽略不计。     

漆树漆酶的催化氧化作用(Ⅻ)——儿茶酚胺氧化中间体的捕获

在静止条件下，用分光光度法对３个儿茶酚胺底物的漆酶催化氧化行为进行了考察．ＥＳＲ结果证明，这些底物在弱碱性条件下的漆酶催化反应经历了半醌自由基阴离子的阶段，Ｍｇ２＋离子的存在，提高了邻苯半醌自由基的动力学稳定性．结果还表明，儿茶酚胺底物的漆酶催化氧化产物，结构十分复杂，用二苯乙二胺只能捕获到少量对位羟基化的邻醌．     

聚2,5—二甲氧基苯胺膜电极对醌氢醌的电催化作用

研究表明电化学方法制备的聚2，5－二甲氧基苯腹膜电极（Ipdma/pt）对1mol·L(-1)HCl水溶液中醌氢醌具有很好的电催化作用讨论了酸度，对阴离子种类、反应物浓度、干扰物邻苯二酚对电催化作用的影响催化电流与醌氢醌浓度在一定浓度范围内呈现良好的线性关系,动力学研究表明电极过程为扩散控制     

在固定床反应器内电解对苯二醌制备对苯二酚

采用电化学方法,以纯铅作阴极在固定床电化学反应器内进行了对苯二醌阴极还原制备对苯二酚的研究。得到最佳工艺条件为：电解液为１ｍｏｌ／Ｌ硫酸溶液,电解液流速ｕ＝０．３０ｍ／ｓ,反应器厚度Ｌ＝３０ｍｍ,电流Ｉ＝１０Ａ,对苯二醌浓度ω＝０．０４。最佳条件下的电流效率为Ｅ＝９５．９％。     

漆树漆酶的催化氧化作用（Ⅻ）：儿花酚胺氧化中间体…

在静止条件下，用分光光度法对３个儿花酚胺底物的漆酶催化氧化行为进行了考察。ＥＳＲ结果表明，这些底物弱碱性条件下的漆酶催化反应经历了半醌自由基阴离子的阶段，Ｍｇ＾２＋离子的存在，提高了邻苯半醌自由基的动力学稳定性。     

环己醇电化学氧化的研究

本文采用了旋转圆盘电极、电位阶跃、循环伏安及微分电容血线等实验手段对环己醇电化学氧化的电极过程动力学性质进行了研究。实验测出了环已醇的扩散系数、电极过程中的传递系数、电子转移数及不同电位下的反应速度常数等动力学参数,并推测了反应机理。实验分析表明环己醇电化学氧化成环已酮是一个完全不可逆的电极过程。     

漆树漆酶的催化氧化作用：Ⅵ.漆酶的催化氧化反应机理研究

在静止条件下，用分光光度法研究了底物２，３－二氟基－５，６二卤氢醌的漆酶催化氧应，考察了底物离解与反应的关系，考察了半醌自由基的形成和衰减动力学，测定了不同ｐＨ条件下的表现反应速度常数、米氏常数、半醌自由基的形成速度常数和半醌自由基的衰减速度常数，探讨了环境对半醌自由基形成与衰减的影响，鉴定了反应最终产物的结构，结果证明：１）、底物的一级离解种是底物参与反应的必要形式；２）、半醌自由基阴离子是酶反     

氯盐溶液中Zn（Ⅱ）离子在汞电极上的阴极还原

本文采用多种电化学研究方法探讨了氯盐溶液中 Zn(Ⅱ)离子在汞电极上阴极还原的电极过程动力学和电极反应机理。氯盐溶液中的 Zn(Ⅱ)离子在汞电极上阴极还原的两电荷传递一步完成,电极过程表现为扩散传质步骤控制的可逆电极过程动力学规律。Zn(Ⅱ)离子在氯盐溶液中主要以 ZnCl_3~-络合离子形式存在,ZnCl_3~-放电还原经历转变成 ZnCl_(2?)的前置转化反应。     

8-羟基喹啉在玻碳电极上的电化学行为及性质

研究了8-羟基喹啉(8-HQ)在玻碳电极(GCE)上的直接电化学行为及其电化学动力学性质.实验结果表明8-HQ的电化学过程呈现出一准可逆的氧化还原过程.研究了实验条件对8-HQ电化学行为的影响,其电化学反应是受扩散控制的电极过程,并运用计时库仑法和计时电流法测定了8-HQ在GCE上电极过程的动力学参数.     

苄叉氯亚胺的制备及在二苯硫醚催化下的分解机理

经研究发现,在三苯膦或二苯硫醚催化下节叉氯亚胺(Ia-b)可热分解成相应的腈。完成了关于Ia-d和二苯硫醚在苯中反应的动力学研究。速率按拟一级动力学方程计算。与Hammettσ值的相互关系(ρ=-1.05)和对la及IaD的动力学同位素效应(k_H/k_0=1)表明,其反应历程包括最初生成氯硫盐的平衡,以及决定反应速度的苄叉亚胺对锍硫原子亲核进攻的步骤。     

苯甲酰甲酸电化学不对称还原的动力学研究

将聚L－缬氨酸修饰石墨电极用于苯甲酸甲酸不对称还原，手性产物S（＋）－苯羟乙酸的光学收率高达60．1％。本文主要用电化学测量方法，分别研究苯甲酸甲酸在石墨电极和聚L－缬氨酸修饰石墨电极上还原的电极过程及有关的动力学参数，由此提出该不对称还原反应的可能机理，为选择适宜的电解条件，提供了一定的理论依据。     

络合物的结构与极谱电极过程

一、引言二、络合物的结构与极谱半波电位的关系三、络合物结构对极谱可逆性的影响四、络合物极谱电极过程的机构五、低价络合物及电子轨道定域性的研究六、配位体场理论与极谱电极过程七、结语本期刊载一、二及三,其余部分将在下期刊载。     

偶氮苯调控DNA解链的机理研究

采用半经典动力学模拟的方法研究了偶氮苯、2-甲基偶氮苯及2,6-二甲基偶氮苯3种分子的光致异构化反应,上述3种偶氮分子结构由反式变为顺式的时间顺序是偶氮苯2-甲基偶氮苯2,6-二甲基偶氮苯,说明光致异构化反应的活化能顺序是偶氮苯2-甲基偶氮苯2,6-二甲基偶氮苯。这就意味着2,6-二甲基偶氮苯发生光致异构化反应必须吸收足够高能量形成活化分子,从而克服过渡态能垒。较高的能量状态决定了分子在过渡态的热力学稳定性降低,因此反式的2,6-二甲基偶氮苯在过渡态更容易失活,形成顺式异构体。模拟结果解释了2,6-二甲基偶氮苯对DNA解链过程调控效率最高的实验现象。     

苯甲酰甲酸化学不对称还原的动力学研究

将聚Ｌ－缬氨酸修饰石墨电极用于苯甲酰甲酸不对称还原，手性产物Ｓ（＋）－苯羟乙酸的光学收率高达６０．１％。本文主要用电化学测量方法，分别研究苯甲酰甲酸在石墨电极和聚Ｌ－缬氨酸修饰石黑电极上还原的电极过程及有关的动力学参数，由此提出该不对称还原反应的可能机理，为选择适宜的电解条件，提供了一定的理论依据。     

2,3-吲哚醌生物活性研究进展

2,3-吲哚醌的研究已逐渐成为生命科学研究的热点,本文简要介绍了近年来国内2,3-吲哚醌生物活性的最新研究进展,总结了2,3-吲哚醌对小鼠的抗抑郁作用、对多巴胺能细胞氧化损伤的保护作用、对二甲基苯蒽诱导的大鼠乳腺癌的预防作用、抗衰老作用及其作用机制、对三种小鼠移植性肿瘤的抑制作用及抗鹌鹑实验性动脉粥样硬化作用及其机制等研究的进展情况。     

苯在铂电极上的电化学行为

用循环伏安法，在1mol/L硫酸水溶液和含10^-3mol/L苯的1mol/L硫酸水溶液中对铂电极行为进行了测试；分析了电极过程中产生的氧、氢和苯及其氧化产物在电极表面的吸附特性以及苯的电极反应的可逆性和氧化步骤，提出了在酸性介质中，阳极过程苯发生化学吸附，阴极过程发生物理吸附，氧化反应步骤是不可逆电化学活化为控制步，后继过程为快速化学步。     

偶氮苯调控DNA解链的机理研究

采用半经典动力学模拟的方法研究了偶氮苯、2-甲基偶氮苯及2,6-二甲基偶氮苯3种分子的光致异构化反应,上述3种偶氮分子结构由反式变为顺式的时间顺序是偶氮苯<2-甲基偶氮苯<2,6-二甲基偶氮苯,说明光致异构化反应的活化能顺序是偶氮苯<2-甲基偶氮苯<2,6-二甲基偶氮苯.这就意味着2,6-二甲基偶氮苯发生光致异构化反应必须吸收足够高能量形成活化分子,从而克服过渡态能垒.较高的能量状态决定了分子在过渡态的热力学稳定性降低,因此反式的2,6.二甲基偶氮苯在过渡态更容易失活.形成顺式异构体.模拟结果解释了2,6.二甲基偶氮苯对DNA解链过程调控效率最高的实验现象.     

氯化物水溶液电积锌的电极过程动力学

本文采用线性电位扫描方法测定氯化物水溶液电积锌的极化曲线,探讨了电极过程的动力学规律。氯化物水溶液电积锌时,阴极发生析锌反应的同时也发生析氢反应。阴极析锌反应过程的动力学规律表现为扩散传质步骤所控制,阴极析氢反应和阳极析氯反应过程表现为电化学反应步骤控制的不可逆电极过程动力学规律。采用Ti/Sn-Sb-Ru-Ti/MnO_2和Ti/Sn-Sb/RuO_2 TiO_2两种DSA,电极催化活性好、阳极节能效果显著。     

黄酮类化合物清除对苯半醌负离子自由基研究(Ⅰ)

以对苯半醌负离子自由基为模型 ,利用ESR技术研究黄酮类化合物清除自由基的作用 ,初步获得一些构效关系。