嵌段聚醚氨酯合成的研究(Ⅱ)

我们前已报道用4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与聚四次甲基醚二醇(PTMG)反应后经乙二胺(ED)扩链,制得了与美国Biomer的机械性能相似的产品。本文报道在前文基础上将扩链剂乙二胺改用己二胺(H);哌嗪(Pi);4,4′-二氨基二苯基甲烷(Me);4,4′-二氨基二苯砜(S);4,4′-二氨基二苯醚(Et)为扩链剂(Ex),采用原料配比(摩尔)为PTMG:MDI:Ex=1:2:1制备相应的嵌段聚醚氨酯弹性体,以观察不同类型的扩链剂对产物     

以含有不同活性双官能团试剂作扩链剂的嵌段聚醚氨酯合成研究

本文以聚四亚甲基醚二醇与4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯反应生成的预聚物分别与扩链剂为乙二硫醇(Ⅰ)半胱胺(Ⅱ),乙醇胺(Ⅲ),巯基乙醇(Ⅳ)进行扩链反应合成四种热塑弹性体嵌段聚醚氨酯(SPEU),并测定了其机械性能与抗凝血性能。本文结果表明:这四种热塑性弹性体具有较高的抗张强度及断裂伸长率,并具有较好的抗凝血性能。     

丙烯酸酯法改性己二胺对合成聚脲的影响

用丙烯酸酯法对二胺扩链剂己二胺进行了改性,合成了位阻型酯胺扩链剂N,N-2-甲基-丙酸甲酯-1,6-己二胺以解决聚脲反应高活性方面存在的问题.用红外光谱、高分辨质谱、氮含量测定等方法确定了合成产物的化学结构.将改性前后扩链剂与端氨基聚醚和4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯通过二步溶液法合成聚脲进行了比较.丙烯酸酯法合成的酯胺扩链剂,在结构上2个-CH2CH(CH3)OCOCH3取代了原结构上的两个活泼H原子,本身活性降低,并产生较大空间位阻效应,使得凝胶时间延长,即反应活性降低,且合成的聚脲具备承受一定载荷和拉伸的能力.     

嵌段聚氨酯脲的结构与性能——扩链剂的结构对形态及物性的影响

以4,4′-二苯基甲烷二胺、甲苯二胺、二乙基甲苯二胺为扩链剂,制备了系列的聚醚型聚氨酯脲弹性体。借助IR研究了软硬段微相中的氢键分布。利用SEM直观地展示了微区特征。通过物性的比较,探讨了芳香二胺扩链剂的结构对称性及空间位阻对聚氨酯脲弹性体的形态及物性的影响。     

扩链剂间苯二胺酰基化改性对聚脲性能的影响

用酰基化方法对二胺扩链剂间苯二胺进行了改性以解决聚脲反应高活性存在的问题。实验以间苯二胺为原料,在冰乙酸和磷酸条件下一步合成新型位阻型酰胺扩链剂二乙酰间苯二胺。并用红外光谱和核磁共振氢谱分析,对其结构进行了表征,确定了合成产物的化学结构。用改性前后的不同扩链剂与端氨基聚醚和4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)通过二步溶液法合成聚脲,考察扩链剂酰基化改性对聚脲性能的影响。当用改性扩链剂代替原扩链剂合成聚脲时,其凝胶时间大大延长（从13s延长至1min5s）,且显示出较高的拉伸强度和断裂伸长率（分别由30.4MPa 13.9%增加到35.7MPa和21.1%）。     

新型磺酸盐聚氨酯表面活性剂的制备及性能

以甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚醚二醇(PEG1000,PEG2000,PEG6000,PE6200)以及自制的新型磺酸盐二胺扩链剂为原料,采用丙酮法经预聚和扩链合成了4种新型水溶性磺酸盐聚氨酯高分子表面活性剂(PUS),采用FT-IR对产物的结构进行了分析,并对产物的表面张力、临界胶束浓度(CMC)、乳化性能、发泡性能...     

二苯酮光敏引发亲水性单体接枝聚醚氨酯的研究

以二苯酮作光敏剂,在紫外光照射下,引发亲水性单体:丙烯酸己磺酸钠,丙烯酰胺接枝于聚醚氨酯膜上。单体结构与反应条件对接枝率均有影响。接枝后膜的溶解性、吸水率以及表面形态比接枝前有显著变化。以二苯酮作光敏剂将丙烯酰胺接枝于聚醚氨酯硬段与软段模型化合物的研究结果表明,氨基甲酸酯中氨基氮上的氢,酯基中以及醚键旁α碳上的氢均可被提取,成为接枝点。     

N-酰化改性己二胺的固化反应动力学

采用酰基化方法对二胺扩链剂己二胺进行了改性以减缓聚脲的高反应活性带来的问题,并研究了合成反应的动力学方程.以己二胺、冰乙酸为原料,合成了新型位阻型扩链剂二乙酰己二胺,并用凯氏定氮法、红外光谱法和核磁共振氢谱分析确定了合成产物的化学结构.将它和端氨基聚醚、4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯通过2步溶液法合成了新型聚脲,考察了二乙酰己二胺对聚脲凝胶时间的影响,并用傅里叶变换红外光谱仪原位跟踪该反应过程的固化反应动力学.结果表明该体系反应表现为良好的二级动力学关系.     

以二元酸为扩链剂进行的聚醚改性研究

以已二酸和癸二酸做扩链剂对DA系列聚醚进行了扩链改性。通过对反应程度的测定，获得了扩链产物的相对分子质量，并用渤海油田稠油对其破乳性能进行了评价。研究表明：随着扩链反应时间的增加，产物相对分子质量随之增大，但是破乳效果随反应时间的增加呈先增大后减少的趋势。以DA－10与已二酸进行扩链的产物破乳效果最佳者的相对分子质量为1万左右。研究还发现，以癸二酸为扩链剂的改性产物其破乳效果总体上比用已二酸改性的要好。     

改性二胺合成新型脂肪族聚脲弹性体

通过丙烯腈和异佛尔酮二胺(IPDA)的加成反应，合成了一种新型的二元仲胺扩链剂(MIPDA)。将IPDA和MIPDA分别与异佛尔酮二异氰酸酯、端氨基聚醚(Jeffamine D2000)反应，制备脂肪族聚脲弹性体。与IPDA扩链剂合成的聚脲相比，由MIPDA合成聚脲的反应速率大大降低，这类弹性体中软段和硬段的相容性较好，但硬段的有序程度较差，同时显示出较高的拉伸强度和断裂伸长率。研究结果表明，MIPDA是制备喷涂型聚脲的新型扩链剂。     

碳酸乙烯酯衍生物的合成、结构表征及其对聚氨酯热熔胶性能的影响

环状碳酸乙烯酯(EC)分别与乙二胺、己二胺开环反应合成1,2-乙二氨基甲酸羟乙酯(EDHU)与1,6-己二氨基甲酸羟乙酯(HDHU),用FT-IR、1 H-NMR、13C-NMR等手段对其结构进行表征并作为扩链剂与二异氰酸酯(MDI)、聚酯多元醇反应制备聚氨酯热熔胶,对热熔胶的黏结性能、结晶性能、微相分离程度、表面张力及流变性能进行研究,结果表明:EDHU与HDHU作为扩链剂合成的聚氨酯热熔胶的微相分离程度分别为91.2%和83.9%,与传统的1,4-丁二醇(BDO)扩链剂合成的热熔胶相比,EDHU合成的热熔胶黏结强度提高了20%。     

酰胺酸,酰亚胺键扩链二胺的合成与表征

用对苯二胺、联苯二胺、４，４’－二氨基二苯甲烷、４，４‘－二氨基二苯醚与３，３’，４，４‘－二苯甲酮四羧酸二酐（ＢＴＤＡ）合成了４种类型酰胺酸扩链二胺和４种酰亚胺键扩二胺。用红外光谱和质子核磁共振对其结构进行表征。用热重－差热分析测定其热性能。热分析研究结果表明，此类二胺具有良好的热稳定性，它们是合成一些耐高温高聚物的优良原料。     

山东省科技成果选介

该胶是二液反应型液态涂膜防水防腐材料,将异氰酸酯、聚醚多元醇、增塑剂投入反应釜中,在一定温度条件下,反应制得预聚体。然后与在高温条件下制得的含扩链剂的乙组份进行扩链,自然熟化,即所具有弹性的PU橡胶涂膜。由于其主要成分为氨基甲酸酯,故防水防癌性能极佳,并与基面有极强的附着力。主要技术指标:硬度Hs40～50;耐     

生物基戊二胺己二酸盐改性聚酯的合成及结构分析

在聚酯反应过程中加入生物基戊二胺己二酸盐作为改性单体,成功制备出含生物基戊二胺己二酸的聚酰胺酯.采用核磁共振氢谱(1 H-NMR)、异核多重键相关谱(HMBC)、红外光谱(FTIR)以及元素分析对合成的聚酰胺酯结构进行表征.1 H-NMR结果表明,生物基戊二胺己二酸盐与精对苯二甲酸(PTA)的实际配比与投料比基本吻合,反应比较充分.HMBC结果表明,生物基戊二胺链段与PTA链段直接相连,说明加入的生物基戊二胺己二酸盐成功参与了反应.FTIR结果表明,红外光谱图上既有酯类特征峰,又有酰胺类特征峰,进一步说明产物为聚酰胺酯类物质.元素测试结果表明,两种系列聚酰胺酯的实际氮元素含量与理论氮元素含量的比值均为76%~90%,且都与生物基戊二胺己二酸盐的添加量正相关.     

Sm/ZrCl4体系促进芳基二硒醚分子中Se-Se键的还原断裂反应

在THF介质中,温和的条件下,Sm/ZrCl4体系促进芳基二硒醚Se-Se键还原断裂,原位生成硒负离子,进而与酰氯、酸酐反应得到硒酯;与活性卤代烃、α-溴代酮、α-溴代酯反应,分别得到硒醚、α-硒代酮、α-硒代酯;与α,β不饱和酯（腈）、苯乙炔亲核加成反应,分别得到β-硒代酯（腈）和苯乙烯硒醚.提供了一种新的有机硒化合物的合成方法.产物结构经红外光谱、核磁共振谱、元素分析和质谱得到了证实.     

3,3′—（二乙醚ββ′—二氧）—双正丙腈制备初步研究

以氢氧化钾作为催化剂，利用丙烯腈与二甘醇反应制备３，３′－（二乙醚ββ′－二氧）－双正丙腈进行了实验研究，确定了制取３，３′－（二乙醚ββ′－二氧）－双正丙腈的最佳工艺条件，为制取相应的含醚键二胺化合物准备了必要的原料。     

扩链剂对聚四氢呋喃环氧乙烷共聚醚聚三唑弹性体力学特性和网络结构的影响

选用端叠氮基聚四氢呋喃环氧乙烷共聚醚（AzTPET）或端叠氮基二甘醇（KL-1）作为扩链剂与端炔基聚四氢呋喃环氧乙烷共聚醚反应制备聚四氢呋喃环氧乙烷共聚醚聚三唑弹性体（PTPET）. 反应体系黏度稳定下，分析扩链剂对PTPET弹性体的力学性能和交联网络的影响. 力学结果表明:在20 ℃时，未扩链的PTPET延伸率为112%，经40%（叠氮官能团比，下同）的AzTPET扩链后可提高到300%；在60 ℃时，延伸率由70.1%扩链后可达153%. 经50%的KL-1扩链后样品在20 ℃时延伸率为200%，60 ℃下为120%. 两种扩链剂制备样品的延伸率均大幅提高，但前者强度有所降低. 在?40 ℃下，两扩链剂制备弹性体的拉伸强度均随扩链剂用量的增加而升高. KL-1扩链的PTPET弹性体表观密度高于AzTPET. 综合分析，两种扩链剂均能显著提高PTPET的断裂延伸率，但扩链剂KL-1在PTPET中的力学强度优于AzTPET.      

3,3''''-(二乙醚ββ''''-二氧)-双正丙腈制备初步研究

以氢氧化钾作为催化剂，利用丙烯腈与二甘醇反应制备 ３，３′（二乙醚 ββ′二氧）双正丙腈进行了实验研究，确定了制取 ３，３′（二乙醚 ββ′二氧）双正丙腈的最佳工艺条件，为制取相应的含醚键二胺化合物准备了必要的原料     

以二元酸为扩链剂进行的聚醚改性研究

以己二酸和癸二酸做扩链剂对 DA系列聚醚进行了扩链改性 .通过对反应程度的测定 ,获得了扩链产物的相对分子质量 ,并用渤海油田稠油对其破乳性能进行了评价 .研究表明 :随着扩链反应时间的增加 ,产物相对分子质量随之增大 ,但是破乳效果随反应时间的增加呈先增大后减少的趋势 .以 DA- 1 0与己二酸进行扩链的产物破乳效果最佳者的相对分子质量为 1万左右 .研究还发现 ,以癸二酸为扩链剂的改性产物其破乳效果总体上比用己二酸改性的要好 .     

有机硅改性水性聚氨酯乳液的研究

由甲苯二异氰酸酯、聚醚多元醇与二羟甲基丙酸反应制得聚氨酯预聚体,加入含侧氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷齐聚物水乳液扩链改性,得到一系列有机硅改性水性聚氨酯乳液.用红外光谱对产物进行结构表征.考察了有机硅含量对胶膜耐水性和力学性能的影响.结果表明改性后的水性聚氨酯分散体稳定性好,膜的手感柔软,吸水性降低,对力学性能的影响不大.