不对称烷基亚砜对Hg(II)萃取行为的研究

文章在高氯酸介质中研究了正-戊基己基亚砜(n-PHSO)对Hg(II)的萃取行为,用斜率法确定萃合物的组成是Hg(ClO4)2·(n-PHSO)2,求得了平衡常数。考察了酸度和稀释剂对n-PHSO萃取Hg(II)的影响,并比较了正-戊基己基亚砜(n-PHSO)、正-丁基辛基亚砜(n-BOSO)、正-己基环己烷亚砜(n-HCHSO)、正-丁基戊基亚砜(n-BPSO)、二苯亚砜(BPSO)等几种不对称亚砜对Hg(II)萃取能力的大小。     

系列芳基烷基不对称亚砜硝酸铀酰配合物的合成及研究

本文合成了一系列烷基芳基不对称亚砜Ｒ１－Ｃ６Ｈ４－ＳＯ－Ｒ２（Ｒ１＝ＣＨ３，Ｃ（ＣＨ３）３；Ｒ２＝Ｃ２Ｈ５，Ｃ４Ｈ９，Ｃ６Ｈ１３，ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９），并且以之为配体（Ｌ）和硝酸铀酰反应，制备了一系列硝酸铀酰配合物ＵＯ２Ｌ２（ＮＯ３）２，通过元素分析、摩尔电导、红外光谱，研究了配合物的组成、结构和性质，并测定了配合物［ＵＯ２（ＴＢＳＯ）２（ＮＯ３）２］的晶体结构。     

S-苄基异硫脲盐酸盐反相纸层析分离金属离子的研究

以Ｓ－苄基异硫脲盐酸盐为固定相，以不同浓度的盐酸为展开剂，对４４种金属离子的反相纸层析行为进行了系统的研究．实验表明，Ｓ－苄基异硫脲盐酸盐对某些离子具有良好的选择性能，并能成功地分离两种或两种以上的混合物     

金(Ⅲ)、铜(Ⅱ)与 N-FDTSCH 及2-APTH 配合物的合成和抗炎作用

报道了合成铜(Ⅱ)、金(Ⅲ)的 N—5—硝基-2-呋喃甲醛缩氨基硫脲(N-FDTSCH)和2-乙酰吡啶缩氨基硫脲(2-APTH)的四种新配合物:Cu(N-FDTSC)Cl(Ⅱ)、Au(N-FDTSCH)_2Cl_3(Ⅲ)、Cu(2-APTH)Cl_2·H_2O(V)和 Au(2-APTH)_2Cl_3(Ⅵ)。基于元素分析、摩尔电导、紫外和红外谱及热谱等对它们的组成和成键情况进行了讨论。体内和体外抗炎活性实验表明配合物 V具有较高的抗炎活性,且毒性较小。     

三烷基(混合)氧膦对Fe(Ⅲ)萃取性能的研究

研究了三烷基氧膦（ＴＲＰＯ）萃取剂对Ｆｅ（Ⅲ）的萃取性能，测定了 ＴＲＰＯ对Ｆｅ（Ⅲ）的萃取随萃取平衡时间，水相 ＨＮＯ３浓度， Ｆｅ（Ⅲ）浓度和温度的变化。计算了萃取反应的焓变△Ｈ°，熵变△Ｓ°及表观平衡常数Ｋ。结果表明：体积分数为３０％的ＴＲＰＯ－煤油萃取体系萃取模拟高放废液时，三相的产生与水溶液中Ｆｅ（Ⅲ）离子的浓度紧密相关。当水溶液中［Ｈ＋］＝１．５ｍｏｌ／Ｌ－１， ρ［Ｆｅ（Ⅲ），初始］＞８．０ｇ／Ｌ时，萃取体系出现第三相。测定了轻、重两个有机相的体积比和 Ｆｅ含量比随水相 Ｆｅ（Ⅲ）离子初始浓度的变化，讨论了 ＴＲＰＯ与 Ｆｅ（Ⅲ）络合的溶剂化数ｎ。     

含氮多羧酸钴(Ⅱ)-钕(Ⅲ)异核配合物合成和晶体结构

用扩散法合成了配合物[NdCo(NTA)2(H2O)11/3(CH3OH)1/3]·(CH3OH)2/3.10/3H2O(1),晶体属三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数为a=0.963 6(2)nm,b=1.044 9(2)nm,c=1.339 3(2)nm,α=107.04°,β=98.25(2)°,γ=103.98°,V=1.217 2(4)nm3,Z=2,配合物具有三维网络结构。配合物[Nd2Co3(EDTA)3(H2O)11·12H2O](2)用水热法获得,属单斜晶系,空间群为C2,晶胞参数为a=1.592 5(3)nm,b=1.465 5(2)nm,c=1.474 1(2)nm,β=116.407(2)°,V=3.081 3(8)nm3,Z=2。每个Nd3+通过羧基桥联3个Co2+,而每个Co2+与两个相邻Nd3+连接构成12员环从而形成二维杂金属层,相邻层之间通过水的氢键作用连接形成三维结构。     

用N_(263)从硫酸介质中萃取V(Ⅳ)的研究

本文研究了用N_(263)从硫酸介质中萃取V(Ⅳ)的行为,探讨了水相酸度、金属离子浓度、硫酸根和氯离子等对萃取反应的影响。用连续变化法和斜率比法确定了萃合物的组成和萃取浓度平衡常数,并提出了可能的萃取机理。     

N263萃淋树脂吸附Au(Ⅲ)的研究

研究了氯化甲基三烷基铵（Ｎ２６３）萃淋树脂在Ｃｌ－介质中吸附Ａｕ（Ⅲ）的性能．就酸度、Ｃｌ－浓度、温度对吸附过程的影响及吸附动力学进行了实验，发现该树脂的萃金性能优良，吸附容量大于２００ｍｇＡｕ（Ⅲ）／ｇ干树脂．通过动态实验得到了上柱、洗脱过程的最佳条件．还对实际含金样品的浸出液进行分离、分析，获得了满意的结果．     

新型不对称双Schiff碱铜(Ⅱ)钴(Ⅱ)铜(Ⅱ)异三核配合物的合成表征和磁性研究

合成了不对称双Schiff碱Cu(Ⅱ)单核配合物HCuLt(H3Lt为N-3-羧基水杨醛-N′-水杨醛-缩1,3丙二胺)及其Cu(Ⅱ)Co(Ⅱ)Cu(Ⅱ)异三核配合物,用元素分析、红外光谱、电子光谱的方法对它们进行了结构表征.在5～300K范围内测定了三核配合物的变温磁化率数据,并通过自旋哈密顿算符■=-2JM(Cu1 Cu2)推导出的理论公式对实验值进行最佳拟合,得到了三核配合物的磁交换参数J为?38.7cm-1,表明该配合物的分子内金属离子间存在反铁磁偶合作用.     

石油亚砜萃取12-钨硅酸

研究了石油亚矾(PSO)萃取钨与硅的分配行为,采用等摩尔系列法测定了萃合物中钨与硅的比列;考察有机相萃合物的红外光谱,发现PSO在pH=2～5的弱酸性条件下,能萃取12-钨硅杂多酸;又12-钨硅酸在萃合物中仍保持了α-Keggin结构。     

石油亚砜萃取柠檬酸的研究

我国某油田的柴油硫醚主体是五元及六元单环硫醚的混合物。该石油硫醚氧化所得产物,经分析研究证实为亚砜,能萃取柠檬酸,以氢键和柠檬酸形成萃合物。萃取平衡是个放热反应。△H为-5.213kJ/mol。80%石油亚砜甲苯溶液对柠檬酸水溶液(浓度为67g/L,含NaCl 60g/L)进行四级错流萃取(相比1:1,20℃),萃取率为99%,高于相同条件下磷酸三丁酯的萃取率。以6%NaCl水溶液对柠檬酸浓度为35.4g/L的80%石油亚砜甲苯液进行四级错流反萃(相比1:1,20℃),反萃率为94%。石油亚砜萃取含Ca~(2+)、Mg~2和Fe~(3+)的柠檬酸时能选择性萃取柠檬酸,但Fe~(3+)能同时被萃取。     

高氯酸铽、六氟磷酸铽与二苯基亚砜、苯丁基亚砜配合物的发光

合成了Ｔｂ（ＤＰＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３、Ｔｂ（ＤＰＳＯ）７·（ＰＦ６）３及Ｔｂ（ＰＢＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３配合物（ＤＰＳＯ为二苯基亚砜ＰＢＳＯ为苯丁基亚砜）．在室温下测定了它们的固体粉末荧光激发和发射光谱，结果表明Ｔｂ（ＤＰＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３配合物中Ｔｂ３＋的发光强度最高，其中５Ｄ４→７Ｆ５跃迁谱带强度高达８０６．２ｃｄ，Ｔｂ（ＤＰＳＯ）７（ＰＦ６）３配合物中Ｔｂ３＋发光强度次之，Ｔｂ（ＰＢＳＯ）６（ＣｌＯ４）３配合物中Ｔｂ３＋的发光强度最弱．这说明二苯亚砜做为配体受激后向Ｔｂ３＋离子传递能量的效率高于苯丁基亚砜，另外ＣｌＯ４－做为阴离子也可增加Ｔｂ３＋的发光强度，原因是部分外界ＣｌＯ４－离子可进入内界参予配位，降低了配合物的对称性，部分解除了跃迁禁律，提高了Ｔｂ３＋的发光强度．     

MNDO法研究二苯硫醚和二苯亚砜的构象

本文使用ＭＮＤＯ半经验量子化学方法对二苯硫醚和二苯亚砜的构象进行研究。结果表明，这两种化合物的最优构象呈扭曲状，两个苯环相对桥键面偏转角各为（６７°，６７°）和（７２°，７２°）。     

高氯酸镝、六氟磷酸镝二苯亚砜及高氯酸镝苯丁基砜配合物的发光

合成了高氯酸镝二苯亚砜Ｄｙ（ＤＰＳＯ）６（ＣｌＯ４）３、六氟磷酸镝二苯亚砜Ｄｙ（ＤＰＳＯ）７（ＰＦ６）３、高氯酸镝苯丁基亚砜Ｄｙ（ＰＢＳＯ）６（ＣｌＯ４）３三个配合物．测定了配合物的组成、摩尔电导及粉晶荧光激发和发射光谱,根据光谱实验结果计算了配体的Ｓ１及Ｄｙ３＋的第一激发态及基态能级．通过对三个配合物的荧光发射光谱的研究知：Ｄｙ（ＤＰＳＯ）６（ＣｌＯ４）３的发光强度最高,其中４Ｆ９２→６Ｈ１５２谱带强度高达１０６６ｃｄ．表明ＤＰＳＯ配体受激发后可将能量有效地传递给Ｄｙ３＋,另外在一定的条件下阴离ＣｌＯ－４可以增强Ｄｙ３＋的发光性能     

溶胶-凝胶法制备纳米TiO2光催化降解偏二甲肼污水研究

采用溶胶-凝胶法制备了纯纳米TiO2对偏二甲肼污水进行光催化降解研究。并对光催化降解的主要影响因素进行了讨论,试验证明该技术对偏二甲肼污水具有良好的降解效果。     

溶胶-凝胶法制备纳米TiO2光催化降解偏二甲肼污水研究

采用溶胶-凝胶法制备了纯纳米TiO2对偏二甲肼污水进行光催化降解研究。并对光催化降解的主要影响因素进行了讨论，试验证明该技术对偏二甲肼污水具有良好的降解效果。     

镧系元素六氟磷酸盐二乙基亚砜配合物的合成表征及X—光电子能谱研究

本研究了未见报道的含非配位阴离子（PF6^-)的镧系二乙基亚砜（DESO）配合物。研究了它们的组成、IR、X－ray粉末衍射精、XPS以及摩尔电导等性质。确定了它们的组成为Ln(DESO)n(PF6)3,术中Ln=La时,n＝7．5;Ln=Ce-Lu、Y时,n=7。亚砜通过氧原子配位,PF6^-为非配位阴离子。     

非对称阀控制非对称缸的动态特性

非对称阀控制非对称缸常见于液压伺服系统中,其主要动态性能参数和流量增益、流量－压力系统对该类系统的动态性能能有重要的影响,当使用非对称阀控制非对称液压时,阀的开度以及面积梯度的变化直接影响流量增益和流量－压力系数,为此,重点讨论了诸参数间的理论关系,这也是选择和设计此类系统的依据。     

掺铜纳米二氧化钛光催化降解偏二甲肼废水

为了对航天废水中的偏二甲肼进行催化氧化降解研究,利用溶胶-凝胶法制备了纯纳米TiO2和掺铜纳米TiO2粉体,并用XRD、IR等手段对其进行表征,测得TiO2和Cu/TiO2粒径分别为29nm和24～25nm。用这几种TiO2对偏二甲基肼废水进行光催化氧化降解实验,实验表明最佳铜离子掺杂量为2.0%,其1h光催化降解率为57.5%,与纯TiO2相比其降解效率提高约1倍。同时研究了温度、TiO2浓度对光催化降解效率的影响规律,结果表明,温度为25℃且TiO2质量浓度为0.6g/L时,降解效率最好。