高效液相色谱法与液质联用仪法同时测定15批次化妆品中5种限用防腐剂的比较研究

应用高效液相色谱法和液相色谱质谱联用仪法分别建立了对2种基质类型化妆品中限用防腐剂氯己定、苄氯酚、氯二甲酚、o-苯基苯酚和p-氯-m-甲酚的测定方法。样品经溶剂超声提取,以8 000 r/min离心15 min,经0.45μm(液相色谱)/0.22μm(液质联用仪)微孔滤膜过滤后取续滤液测定。两种分析方法分别采用不同的色谱柱、不同的洗脱溶剂和不同的洗脱程序进行测定。结果表明高效液相色谱法和液相色谱质谱联用仪测定氯己定等5种限用防腐剂在不同线性范围内线性关系分别良好,线性相关系数均大于0.990。方法精密度的相对标准偏差分别为0.4%～1.1%和1.0%～2.8%;回收率分别为103.7%～119.8%和71.2%～117.2%; 5种防腐剂的方法检出限分别为2.10～4.70μg/g和1.05～2.45μg/g。实验数据表明液质联用仪法更适合于化妆品中5种限用防腐剂的定性测定,液相色谱法适用于样品的定量测定。     

气相色谱-质谱法测定奶粉中的三聚氰胺

对气相色谱-串联质谱(GC-MS/SIM)测定奶粉中三聚氰胺质量分数的分析方法进行了改进.色谱柱为DB-5MS石英毛细管柱,进样口温度260℃,柱温120℃,保持1 min,再以20℃/min升至240℃,恒温10 min.载气He,流量1.0 mL/min.EI离子源,选择m/z99,171,327,342用于三聚氰胺定性测定,以基峰m/z 327做定量测定.三聚氰胺的线性范围为0.2～1 mg/kg,平均回收率为82%～97%,检出限为1μg/kg,定量下限为5μg/kg.该方法比现有国标方法更加快速和灵敏,适合于三聚氰胺准确、快速检测.     

单柱离子色谱测定碱金属与碱土金属的研究及应用

本文用Shimadzu HIC-6A高效单柱离子色谱仪和Shim-pack IC-CI低容量阳离子色谱柱,研究了不同浓度与不同pH值的淋洗剂对金属离子保留行为的影响,优选4.0 m mol/L HNO_3淋洗同时测定Li~+、Na~+、K~+、R6~+和Cs~+离子以及优选1.25m mol/L乙二胺和5.00m mol/L柠檬酸淋洗同时测定Be~(2+)、Mg~(2+)、Ca~(2+)、Sr~(2+)和Ba~(2+)离子的最佳色谱条件,并用于饮水的测定.本法标准加入回收,碱金属5种离子的回收率达101.2%～103.5%;碱土金属5种离子的回收率达99.80%～107.7%.水样分析,Na~+和K~+离子的RSD为0.86%和1.02%,Mg~(2+)和Ca~(2+)离子的RSD为0.364%和0.70%。     

高效液相色谱荧光检测法测定水样中苯胺含量

建立了一种测定水样中苯胺的高效液相色谱荧光检测法。样品经HLB柱进行固相萃取净化后,以V(甲醇)∶V(水)=35∶65的混合液为流动相,流速0.8 mL/min,柱温25℃,进样量10.0μL条件下,使用ZORBAX Eclipse Plus C18色谱柱和荧光检测器进行液相色谱分析。结果表明,苯胺在λ_(ex)=233 nm/λ_(em)=344 nm波长下响应值最高;在1.00～100.00μg/L间回归方程为y=10.342 8x+8.583 6,相关系数为0.999 8,检出限为0.022μg/L,定量限为0.073μg/L;空白水样中苯胺平均回收率为94.26%～99.45%,相对标准偏差为0.97%～1.27%;实际水样中苯胺的平均回收率为89.31%～94.78%,相对标准偏差为2.10%～4.84%。该方法快速、简单,具有良好的准确度和精密度,适用于常规检测分析。     

气相色谱/质谱联用测定聚氯乙烯塑料中己二酸二(2-乙基己基)酯

采用超声波提取技术,用正己烷提取聚氯乙烯塑料中己二酸二(2-乙基己基)酯增塑剂,以气相色谱/质谱联用选择离子监测法检测,外标法定量.对己二酸二(2一乙基己基)酯的检出限为0.4μg/kg(S/N=3);回收率为90%～95%,相对标准偏差为5.02%.该方法简便、快速、准确,适用于聚氯乙烯塑料原料及其制品中己二酸二(2-乙基己基)酯的测定.     

冷冻熔炼萃取与高效液相色谱法测定N-二乙基亚硝胺

考察了冷冻熔炼萃取过程中萃取剂、萃取时间和两相比对N-二乙基亚硝胺富集效率的影响.获得最佳萃取条件为:萃取剂为二氯甲烷,萃取剂和样品的体积比为1∶9,冷冻时间为18 h.采用高效液相色谱法检测样品中的N-二乙基亚硝胺,在确定的萃取条件和色谱条件下,该方法的回收率为85%～90%,与液-液萃取法相比,该方法具有操作简单,富集效率高,溶剂消耗量少等优点.     

液上气相色谱法测定盐酸溶液中乙炔和氯乙烯含量

采用液上气相色谱法测定盐酸溶液中乙炔和氯乙烯含量 ,使用氢氧化钠将试样中的氯化氢中和为盐 ,从而消除其在气相色谱分析乙炔和氯乙烯中的影响 .液上平衡温度为 3 5℃ ,平衡时间为 1h ,色谱柱为 2m× 3mmi·d· ,内填GDX - 2 0 2的锈钢柱 ,柱温 1 40℃ .气体进行量为 1mL .以外标法定量 ,乙炔试验结果的相对标准偏差为 0 .85 %,在 3 0 0～ 1 5 0 μg/g范围内 ,回收率为 98.9%～ 1 0 3 %.氯乙烯试验结果的相对标准偏差为 1 .4%,在 2 0 0～ 1 0 0 μg/g范围内 ,回收率为98 8%～ 1 0 2 %.     

固相萃取净化高效液相色谱串联质谱法测定林蛙油中4种环境雌激素的含量

为建立一种简单、快速测定林蛙油中4种环境雌激素的固相萃取净化-液相色谱串联质谱的分析方法,样品经乙腈提取,Carb/NH2固相萃取柱净化后,采用HPLC-MS/MS,选择反应监测(SRM)负离子模式测定进行定性、定量分析.结果表明:在0.5~100μg/L范围内,峰面积与浓度线性良好,相关系数均大于0.997;方法的检出限(LOD)为0.36~0.42 ng/g,定量限(LOQ)为1.16~1.23 ng/g,检测结果的相对标准偏差为2.41%~13.4%(n=5),平均加标回收率达到87.3%~96.3%.该方法具有较高的重现性和选择性,适用于林蛙油中痕量环境雌激素的残留分析检测.     

气相色谱-质谱选择性测定三乙酸甘油酯中的苯系物

以正戊烷为溶剂,2-己酮为内标,并采用极性毛细管柱进行色谱分离,用质谱/选择离子监测法进行检测,建立了三乙酸甘油酯中6种苯系物的分析方法.结果表明:该方法对6种苯系物的定量检测限为0.04~0.08mg/kg,加标回收率为88.1%~100.2%,RSD<3%,效果良好.     

分子印迹固相萃取-高效液相色谱法测定土壤及水中磺酰脲类除草剂

以三元聚合的方法合成了甲磺隆分子印迹聚合物.该聚合物对甲磺隆有特异性吸附,对结构相似物氯磺隆、苯磺隆、噻吩磺隆也具有一定的吸附性能,将其填装于自制的固相萃取柱中,制成分子印迹聚合物固相萃取柱.采用该固相萃取柱预处理样品,用高效液相色谱法测定泥土以及水体中四种磺酰脲类除草剂的含量,结果令人满意.方法在 0.1～20 mg/L 的范围内线性关系良好,相关系数为 0.999 2～0.999 8;四种磺酰脲类除草剂的检出限分别为土样中 2.2～4.8 μg/kg 和水样中 0.26～0.47 μg/L ;相对标准偏差分别为土样 1.34%～7.79% 和水样中 0.81%～5.79% ;四种除草剂的回收率分别为土样中 79.90%～103.51% 和水样中 89.30%～102.93%.该方法可用于稻田泥土以及池塘水体的除草剂含量的测定.     

新试剂3-[3-（4-苯基-2-噻唑基）三氮烯基]苯磺酸与阳离子表面活性剂显色反应的研究

研究新试剂3-[3-（4-苯基-2-噻唑基）三氮烯基]苯磺酸（PTTBSA）与阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵（CTMAB）的显色反应,在pH12.4的缓冲介质中,试剂与CTMAB发生显色反应,形成深红色离子缔合物,最大吸收波长555nm,试剂与CTMAB的缔合比为1：3,其表观摩尔吸光系数为1.04×104L·mol^-1·cm^-1,CTMAB量在0.1×10^-5～3.0×10^-5mol/L范围内服从比尔定律.该方法直接用于水中微量CTMAB的测定,结果满意.     

离散Lyapunov-like矩阵方程的显式解

指出离散Lyapunov-like矩阵方程MXN-X=TmTn的解可以通过求逆一个m×m或者n×n矩阵,这里m,n分别是方阵M,N的维数.该求解方法对矩阵M,N的形式没有任何要求,同时指出该方程的解和矩阵对(M,Tm)构成的能控性矩阵,矩阵对(N,Tn)构成的能观性矩阵密切相关.类似于文献[1]对连续Lyapunov矩阵方程的解的讨论,相同的结论适用于离散Lyapunov-like矩阵方程.     

聚类分析用于序列SAR干涉像对选取

该文分析了干涉像对选取过程,提出一种利用聚类分析进行序列SAR干涉像对选取的方法. 选择合适的去相干因素构建特征空间,将序列SAR影像所有干涉组合的去相干因素映射到该特征空间,从而将干涉像对选取问题转换为特征空间的聚类分析. 根据干涉像对选取原则设计合适的聚类方法对去相干因素进行聚类,聚类结果对应于符合要求的干涉像对,实现序列SAR干涉像对的选取. 实验结果表明该方法简单有效.     

广义Sylvester矩阵方程AX-XF=BY的显式解

给出了广义Sylvester矩阵方程AX-XF=BY当F为任意矩阵时的一种完全的解析通解.该通解由矩阵对(A,B)构成的能控性矩阵,一个对称算子矩阵和矩阵对(Z,F)构成的能观性矩阵组成,这里Z是一个任意的参数矩阵,用来表征该方程的解的自由度.利用著名的Levverrier算法,该解析解的一个等价形式被给出.给出的结果是参考文献[13]的推广,在[13]中F被假设为友矩阵.     

用旋量矩阵解空间4杆低副机构运动的研究

本文运用旋量矩阵来建立空间4杆低副机构(不含球铰副)运动的解法。为解决空间机构运动分析,提出了一种简便方法。     

利用朴素贝叶斯模型进行多层网络链接预测

针对多层网络链接预测中层间信息融合的问题,提出了一种利用朴素贝叶斯模型的链接预测方法。该方法结合目标层的邻域信息和辅助层相对于目标层的全局信息进行链接预测。在目标层中,根据节点对的邻域信息,利用朴素贝叶斯模型计算其连接概率;在辅助层中,计算节点对在该层有边或无边时在目标层存在链接的概率。在真实数据和合成数据上的实验结果表明：该算法在正相关和负相关的多层网络中都有很好的预测性能。     

二阶线性系统特征结构配置的完全参数代分法

考虑二阶线性系统q-Aq-cq=Bu在比例加微分反馈控制下的特征结构配置问题,在[A B]能控的条件下,给出了闭环特征向量矩阵及反馈增益矩阵的一种非常简单的完全参数表达式.所提出的方法无须进行系统增方或变换,直接基于原系统的数据A,B,C,因而主要涉及n-维矩阵的运算,两个例子说明了有效性.     

聚氨酯海绵负载聚苯胺吸附还原Cr(Ⅵ)离子的研究

采用化学氧化聚合法在聚氨酯海绵(PUF)上原位生长聚苯胺(PAn)制备了PAn/PUF二元复合物,并将该复合物应用于处理废水中的Cr(Ⅵ)离子.考察了聚苯胺负载比、底物Cr(Ⅵ)离子浓度、溶液pH值及温度等因素对吸附还原过程的影响规律.结果表明,当聚苯胺在聚氨酯海绵上的负载质量分数达到5.83％时,溶液中Cr(Ⅵ)的去除率可达到99.99％;该复合物能在较宽的pH值范围(2 ～7)内有效地去除Cr(Ⅵ)离子(96.05％～93.88％),且该复合物经过适当的酸处理后仍可重复利用.此外,对吸附-还原过程进行了动力学分析,推测了该过程的可能机理.     

齿轮副的约束度与齿轮机构的重复约束

讨论了齿轮副的约束度以及含齿轮副的平面机构自由度的计算,并在引入附加几何约束和重复约束的概念之后,对传统公式F=3n-2P_l-1P_h加以补充,同时提出了判断重复约束的简捷方法。     

气相色谱-负离子化学电离源质谱法分析污水中溴代阻燃剂

建立了气相色谱负离子化学电离源质谱法测定污水样品中溴代阻燃剂(BFRs)的分析方法.水样采用经典的液液萃取法同时提取水相和颗粒相中的BFRs,经过硅胶净化,采用优化的气相色谱质谱分析条件进行定量分析,实验方法经过严格的质量保证和控制步骤,回收率,精密度,仪器分析条件均满足定量分析的要求.分析污水结果表明,进水BFRs浓度在119.2 ng·L-1,三级出水7.5 ng·L-1,其中BDE-209和HBCD分别占进水溴代阻燃剂总量的53.9%和29.9%.总体浓度低于国内已经报道的水平.