新型吡啶偶氮试剂质子化行为的分光光度法研究

应用分光光度法研究了两种新型吡啶偶氮二甲氨基苯胺类化合物在溶液中的离解平衡，测定了各级离解常数．结果表明，这两种化合物在溶液中均存在着三级离值分别为：ＰＫα１＝－４．５６，ＰＫα２＝１．０７，ＰＫα３＝５．１０．２－（５－溴－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（记作５－Ｂｒ－ＰＡＤ－ＭＡ）的ＰＫα值分别为ＰＫα１＝－４．２５，ＰＫα２＝１．７１；ＰＫα３＝５．８８．探计了它们与钯和钴反应的机理     

钴与噻唑偶氮间苯二胺类试剂配合物溶液平衡的研究

以２－（４,５－二甲基－２－噻唑偶氮）－５－二甲氨基苯胺为代表,应用分光光度法研究了噻唑偶氮间苯二胺类试剂与钴配合物的溶液平衡．结果表明,该配合物在溶液中存在着四种质子化型体ＣｏＲ２Ｈ３＋３,ＣｏＲ２Ｈ２＋２,ＣｏＲ２Ｈ＋和ＣｏＲ２,它们之间存在着三级离解平衡,测定其离解常数分别为ｐＫａ１＝－４．６４,ｐＫａ２＝０．６８,ｐＫａ３＝４．６２．其中ＣｏＲ２Ｈ２＋２具有较高的摩尔吸光系数,且能在较宽的酸度范围内存在,是适宜于分析应用的型体     

噻唑偶氮间苯三酚类有机试剂离解常数的测定与归属

本文介绍了２－噻唑偶氮苯三酚和２－苯骈噻唑偶氮苯三酚的合成方法及氢离解常数的测定．氢离解常数的数值如下：Ⅰ．２－噻唑偶氮苯三酚 ｐＫ１＝１．９６，ｐＫ２＝５．７５， ｐＫ３＝ １１．２８；ＰＫ４＝ １２．１６； Ⅱ．２－苯骈噻唑偶氮苯三酚 ｐＫ１＝ ０，７２，ｐＫ２＝ ５．３２，ｐＫ３＝ １０．４５，ｐＫ４＝ １１．８５．用休克分子轨道法研究了不同酸度下各种可能的离子形式，借理论计算与实际对照的方法，对各级氢离解常数作了归属．     

O-HPF和m-HPF氢离解常数的归属

用分光光度法测定了邻羟基苯基萤光酮（Ｏ－ＨＰＦ）与间羟基苯基萤光酮（ｍ－ＨＰＦ）的氢离解常数，结果为： Ｏ－ＨＰＦｐＫ１＝２．７３　ｐＫ２＝５．６２　ｐＫ３＝６．３９　ｐＫ４＝９．５８　ｐＫ５＝１１．１７ ｍ－ＨＰＦ　ｐＫ１＝２．３２ 　ｐＫ２＝５．７０ ｐＫ３＝６．７３ ｐＫ４＝９．１５ ｐＫ５＝１１．２９应用休克分子轨道（ＨＭＯ）法，计算了不同酸度下各离子形态的π电子分布与理论的最大吸收峰波长。这些结果与试剂吸收光谱数据相比较，各级的离解常数获得了归属。     

对氯苯芴酮的合成与离解常数的归属

首次报告了２、６、７三羟基－９－（对氯）苯基荧光酮的合成文法．用分光光度法测出这个试剂共有四级的离解常数：ｐＫ１＝ ２．１４，ｐＫ２＝５．８６，ｐＫ３＝８．７９．ｐＫ４＝ １１．６８．应用休克分子轨道法．对不同酸度下存在的离子形式进行研究．从中性分子的－电荷密度分布大小，对四级离解常数进行归属，同时通过各离子形式的吸收峰波长的计算值与实测的实验值对照，进一步确认离解常数归属的合理性与可靠性．得出四级离解常数所联系的平衡形式。     

新显色剂5－溴－2－噻唑偶氮变色酸的离解平衡研究

新显色剂５－溴－２－噻唑偶氮变色酸（５－Ｂｒ－ＴＡＣＡ）在不同酸度的吸收光谱表明该试剂以八种型体存在；根据试剂的结构和各种官能团对电子的作用，拟定了七级离解平衡和三级质子化平衡；确证了它为七元酸；并测定了六级离解常数和三级质子化常数。它们的ｐＫ．分别为－８．３６，－４．６１，－３．３０，０．２（ｐＫσ４和ｐＫσ５），１０．８２和１１．７０。     

新杂环偶氮类试剂合成及其与金属离子显色反应的研究

合成了三种新试剂２－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（５－ＮＯ２－ＰＡＤＭＡ），５－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－２，４－二氨基甲苯（５－ＮＯ２－ＰＡＤＡＴ）和２－（６－硝基－２－苯并噻唑偶氮）－５－二甲氨基苯甲酸（６－ＮＯ２－ＢＴＡＭＢ）．用分光光度法测定了试剂的三级质子化常数．在弱酸性或磁性介质中，试剂可与铁、镍、铜、钯、铑和钌等金属离子反应，生成稳定的有色配合物．     

噻唑偶氮胺有机试剂质子化机理的研究

４－（２’－噻唑偶氮）－１，３－二氨基苯和２－（４’，５’－二甲基－２’－噻唑偶氮）－５－二甲氨基苯胺是近年来新合成的两种噻唑偶氮胺类有机试剂。两种试剂均在酸性溶液中与酸中质子达成三级解离平衡。本文，在分光光度法试验的基础上，用量子化学中的ＨＭＯ法研究了试剂质子化的机理，确定出试剂分子质子化位和质子化的先后次序。     

5—（4—磺基—1—萘偶氮）—8—羟基喹啉离解常数及其与镱显色反应分光光度法的研

本文用分光光度法测定了显色剂５－（４－磺基－１－萘偶氮）－８－羟基喹啉的离解常数,并研究了该显色剂与Ｙｂ的络合情况。结果表明,在ｐＨ为２－１２之间,该显色剂共有三种存在形式：Ｈ２Ｌ（ＮＨ＾＋）、ＨＬ＾－、Ｌ＾２－,它的离解常数为Ｋａ１＝１．６１×１０＾－５,Ｋａ２＝４．１０×１０＾－９,在ｐＨ＝９．６０附近,该显色剂可与Ｙｂ＾３＋形成３：１、２：１、１：１的配合物。     

N,N′-双(N,N-二羧甲氨基)乙二胺的合成和性质

合成了一种新的多元氨羧酸化合物：Ｎ，Ｎ′－双（Ｎ，Ｎ－二羧甲氨基）乙二胺（简称ＢＤＥＤ），在元素分析、红外光谱、质谱、电子光谱及ｐＨ电位滴定的基础上讨论了它的性质．用Ｂｊｅｒｒｕｍ法求出它的各级离解常数的对数分别为：ｌｇＫａ１＝－２．９２，ｌｇＫａ２＝－３．５１，ｌｇＫａ３＝－６．５７，ｌｇＫａ４＝－７．４５，并进行了直接代数近似计算，最后进行了Ｃｕ２＋－ＢＤＥＤ水溶液体系的电位滴定研究．     

关于丢番图方程x^3±1=Dy^2

对于丢番图方程（１）ｘ＾３＋１＝Ｄｙ＾２和（２）ｘ＾２－１＝Ｄｙ＾２。本文用静初等方法证明了以下结果：（１）设Ｄ＝２＾α．３．ｐ或２＾α．３，ｐП１，这里ｐ、ｑ均是奇素数，ａ＝０或ｑ－５（ｍｏｄ６）（ｉ＝１，…，ｓ），ｓ＝１或２，则当ｐ∈（７，１３，３１，６１，７３，７９，９７）时方程（１）除开Ｄ＝３．５．９７仅有解（ｘ，ｙ）＝（３１４，５４３）外，无其他的正整数解，而方程（２）除开Ｄ＝３．５．９     

2－［3－（5－硝基苯并异噻唑）偶氮］－6－异丙基苯酚的合成、结构和性质研究

以２－氰基－４－硝基苯胺为原料合成了３－氨基－５－硝基－２，１－苯并异噻唑，并使之与邻异丙基苯酚偶联，得到２－［３－（５－硝基苯并异噻唑）偶氮］－６－异丙基苯酚（５－ＮＯ２ＢＰＡＩＰ），测得其ｐＫａ为７．０８．光度法和ｐＨ滴定表明它有可能成为一个敏锐的酸碱指示剂和Ｃｕ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋等离子的显色剂。     

2—（5—硝基—2—吡啶偶氮）—5—二甲氨基苯胺与钴高灵敏显色反…

报道了新试剂２－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺与钴（Ⅱ）的高灵敏显色反应。实表明，在ＰＨ４．０－６．２ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲介质中，试剂可与钴（Ⅱ）型成紫红色配合物。     

新显色剂4－（2－苯并噻唑偶氮）焦棓酚的离解平衡研究

新显色剂４－（２－苯并噻唑偶氮）焦酚在各种酸度介质中的吸收光谱表明，该显色剂有十一种存在型体。根据试剂的结构和各种官能团对电子的作用，拟定了六级离解平衡和三级质子化平衡以及四对互变异构平衡，并测定了六级离解平衡常数，它们的ｐＫ．分别为－７．００．－３．９８．０．２６，５．３０，８．６３和１０．３１。     

钌（Ⅲ）—KIO4（或KBrO3）—3,5—Br2—PADAP体系催化光度法测…

首次报道了硫酸介质中微量钌（Ⅲ）对ＫＩＯ４（或ＫＢｒＯ３）氧化２－（３，５－二溴－２－吡啶）－偶氮－５－二乙氨基苯酚（３，５－Ｂｒ２－ＰＡＤＡＰ）褪色具有显著的催化使用，并以此反应为指示反应建立了测定微量钌的催化光度法，在Ｒｕ（Ⅲ）－ＫＩＯ４－３，５－Ｂｒ２－ＰＡＤＡＰ体系中，钌（Ⅲ）含量在０．０８０～０．３００μｇ／１０．０ｍｌ范围内符合比耳定律，在Ｒｕ（Ⅲ）－ＫＢｒＯ３－３，５－Ｂｒ２－ＰＡＤ     

1－羟基－2－（2－苯并噻唑偶氮）－8－氨基－3，6－萘二磺酸试剂的应用和性能研究

本文对一新合成的偶氮试剂－１－羟基－２－（２－苯并噻唑偶氮）－８－氨基－３，６－萘二磺酸（ＨＢＡＤ）作为酸硷指示剂及和某些金属离子的显色反应进行了研究。该试剂用做酸碱指示剂，其变色域为５．４０（紫红）－７．００（纯兰），指示剂离解常数ｐＫ＿（１ｎ）。为６．７０（２０℃）。在滴定终点时，变色敏锐。用该试剂作为指示剂对Ｈ＿２ＳＯ＿４、ＮａＯＨ和ＮＨ＿３Ｈ＿２Ｏ的含量进行丁滴定分析，获得了较满意的结果。该试剂在适当的ｐＨ条件下可和Ｃｕ￣（２＋）和Ｎｉ￣（２＋）等金属离子发生显色反应。     

2—〔3—（5硝基苯并异噻唑）偶氮〕—6—异丙基苯酚的合成,结构和…

以２－氰基－４硝基苯胺为原料合成了３－氨基－５－硝在－２，１－苯并异噻唑，并使之与邻惜内基苯酚偶联，得到２－〔３－（５－硝基苯并异噻唑）偶氮〕－６－异丙基苯酚（５－ＮＯ２－ＢＰＡＩＰ），测得其ｐＫａ为７．０８。光度法和ＰＨ滴定表明它有可能成为一个敏锐的酸碱指示剂和Ｃｕ＾２＋、Ｃｏ＾２＋、Ｎｉ＾２＋等离子的显色剂。     

CsNiCl_3的热膨胀分析

本文使用哈密顿矩阵，计算出ＣｓＮｉＣｌ３的能级和ｇ因子随温度的变化，分析出Ｎｉ２＋－Ｃｌ－键长从５Ｋ～３００Ｋ的热膨胀，得到线性热膨胀为：δＲ＝Ｒ（３００Ｋ）－Ｒ（５Ｋ）＝２×１０－２和线性热膨胀系数：α＝１ＲｄＲｄＴ＝２．７３×１０－５Ｋ－１．     

分光光度法测定微量铂（Ⅳ）的高灵敏显色反应及其应用研究

研究了２－（３，５－二氯－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（３，５－ｄｉＣｌ－ＰＡＤＭＡ）光度法测定铂（Ⅳ）的最佳条件．结果表明，在ｐＨ３．２５～５．２５的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲介质中，铂与试剂在沸水浴中加热２５ｍｉｎ后能形成稳定的蓝色配合物，加入无机酸及乙醇后转变为绿蓝色，其最大吸收波长位于６３４ｎｍ，表观摩尔吸光系数高达１．０４×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．以ＥＤＴＡ为掩蔽剂，较大量的常见金属离子不干扰测定．铂含量在０～１２μｇ／１０ｍＬ范围内符合比尔定律．方法已应用于催化剂中微量铂（Ⅳ）的测定．     

1—苯基—3—甲基—4—（α—呋喃甲酰基）—5—吡唑酮与中性萃取剂协同萃取钇（Ⅲ）的研究

本文研究了１－苯基－３－甲基－４－（α－呋喃甲酰基）－５－吡唑酮（ＨＡ）单独萃取Ｙ（Ⅲ）及其与二苯亚砜（ＤＰＳＯ），磷酸三丁酯（ＴＢＰ）或三辛基氧膦（ＴＯＰＯ）协同萃取Ｙ（Ⅲ）的行为。确定了萃合物的组成分别为ＹＡ＿３，ＹＡ＿３·ＤＰＳＯ，ＹＡ＿３·ＴＢＰ和ＹＡ＿２（ＮＯ＿３）·２ＴＯＰＯ．算得萃取平衡常数分别为：ｌｏｇＫ＿（Ａ（ＨＡ））＝－６．８６，１ｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＤＰＳＯ））＝－３．８９，ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＢＰ））＝－２．５３和ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＯＰＯ））＝５．１３．