构造从头算的初始Fock矩阵的新方法(Ⅱ)

本文提出了用原子从头算的 Fock 矩阵和扩展的休克尔规则与分子的单电子哈密顿矩阵合成从头算的初始 Fock 矩阵的方法.此法有助于克服从头算的假收敛点和迭代初期的振荡,获得了预期的电子组态.在非限制的开壳层分子的从头算中,用原子Fock 矩阵分别合成α和β电子的初始 Fock 矩阵,可使α和β电子同时取得预期的基态能级.用此方法计算了 CO、B_2、HF 等一批分子,均取得良好结果.     

微机从头算程序及方法的改进

在从头计算程序 MQAB—80的基础上编制了供 MC68000微型机(16位,1.2兆内存)用的 FORTRAN Ⅵ从头算程序,共包括三个独立的程序:计算闭壳层分子的 RHF 程序;计算开壳层分子的UHF 程序;计算偶极矩、Mulliken 集居数和 Hellmann—Feynman 力等分子性质的 PROP 程序.在双电子排斥积分的计算上作了改进,提高了运算速度.使用原子轨道电负性和原子成键参数等经验数据按 Hückel 规则构造从头算的初始 Fock 矩阵,减少了迭代次数,有效地克服了N_2 O_((?)2)分子的假收敛点.     

以高斯函数为基组的自洽场分子轨道从头计算程序

本程序用GTF逼近STF,计算各种分子积分,形成重叠矩阵S和Fock矩阵F,得到Roothaan-Hartree-Fock方程,FT=STE,用代数方法解这个方程,直到自洽。     

一个实用的HMO—ω自洽程序

作者用CBASIC2语言编制了一个新的HMO-ω自洽技巧计算程序.这个程序功能全面,计算准确、适应性强,有独特之处.作者对各类原子进行编号,这些原子相应的库仓积分和交换积分作为计算参数用一数组存于程序中,计算时可只输入原子类号而无需逐个输入休克尔矩阵元;本程序不仅可计算奇偶数π电子分子及带电荷分子,还可计     

电子相关效应研究中的两个新方法

Hartree—Fock方法仍然是原子与分子电子结构计算的最有效的方法之一。但这一方法采用的独立粒子近似所产生的误差必须用电子相关能予以修正。因此,电子相关效应的精确描述是理论化学的一个十分重要的问题。70年代以来,两个新方法——酉群方法和超球座标方法为电子相关效应的研究带来了新的观点和新的计算方法。本文简要地介绍笔者及其合作者在这两个方面的研究工作,特别是酉群方法应用于配位场理论方面的工作。     

类铍离子 1s22s2p 3P0,能级之间的磁偶极跃迁

用多组态Dirac- Fock和相对论组态相互作用的扩展优化能级方法,在计算中包含了Breit相互作用,真空极化,自能以及有限核质量修正,计算了核电荷数Z从6到80的类铍离子等电子序列的1s²2s2p ³P_{0, 1}的精细结构能级,磁偶极跃迁几率和振子强度。     

关于分子键级计算方法的讨论

以双原子分子为例，用分子轨道理论和作者提出的电子空位对假说两种理论方法分别计算这些分子中共价键的键级，并对计算过程和结果进行了讨论．结果表明，两种理论方法所得结论基本一致，但电子空位对假说在处理分子键级问题上显得更加简单明了．     

多面体分子轨道的理论方法——Ⅰ、多面体分子轨道构造的一般方法

本文根据轨道性格、提出了构造对称性匹配的多面体分子轨道、中心原子本征态、杂化轨道和定域分子轨道以及计算群重迭积分的统一方法。在这方法中,轨道性格用转动矩阵元表示。     

计算矩阵特征值的Rayleigh商迭代方法(RQI)收敛的一个充分条件

一、引言矩阵特征问题的计算方法是计算数学一个非常重要的内容。高阶矩阵的特征问题只能用近似方法借助计算机求解。在现有的矩阵特征问题的近似计算方法中,收敛最快的要算是RQI方法,它的收敛是平方或立方的[4]。但这一迭代方法並不对任意的初始向量都收敛,所以考虑使迭代方法收敛的初始向量取值范围就很有实际意义。Ostrowski[3]用将矩阵进     

多点地震动时程人工合成

分析大跨度结构需要一种效率、精度都较高的多点地震动时程合成方法。基于平稳随机过程理论推导了多点地震动时程合成公式，每一频率点处的时程幅值与迟滞相干矩阵特征值和特征向量有关。用数值计算研究了迟滞相干矩阵特征对的变化规律，提出了对其进行简化的方法，用算例验证了简化计算的可行性。     

金属离子与双氨基二乙酸类（Rida^2—）配体形成的配合物几何异…

根据角重叠模型（ＡＯＭ）的方法，计算了六配位八而体ｃｉｓ（Ｎ）和ｔｒａｎｓ（Ｎ）构型结构的分子轨道能级，并根据此能级计算了所有电子结构的能量，以此结果说明了某些配合物取得某种异构体的原因及预测了某些未被合成的配合物将要取得的构型。     

金属离子与双氨基二乙酸类（Rida~（2－））配体形成的配合物几何异构体结构的研究

根据角重叠模型（ＡＯＭ）的方法，计算了六配位八而体ｃｉｓ（Ｎ）和ｔｒａｎｓ（Ｎ）构型结构的分子轨道能级，并根据此能级计算了所有电子结构的能量，以此结果说明了某些配合物取得某种异构体的原因及预测了某些未被合成的配合物将要取得的构型     

A1H_3(固)的电子结构(Ⅰ)原子簇模型(A1H_6)

H.Kalo用推广Hückel方法研究了17种硼或铝的氢化物、氯化物及烷基化物分子的电子结构,给出这些分子的电子能级、分子轨道及电荷分布。随后有用各种方法研究AIH_3分子结构(如EHMO,CNDO/2和abinitio法)的。关于AIH_3(固)的电子结构、未见讨论。本文根据AIH_3晶体结构,先提出一个由原子构成的具有D_(3d)对称性的原子簇模型(AIH_6),用推广的Hiickel方法,计算其电子能级及分子轨道。并通过初步结果,对此模型作出评价。     

Fock态腔场与Bell态原子相互作用过程中光场的量子特性

采用时间演化算符和数值计算方法,研究了Fock态腔场与2个全同二能级Bell态原子在偶极共振相互作用过程中光场二阶相干和光场压缩的时间演化特性。结果表明:当2个原子初始处于不同的Bell态时,系统光场二阶相干和光场压缩的时间演化特性不同,根据这些特征,可以部分甄别双原子Bell态。     

氯化硼分子及离子的势能函数与垂直电离势

用原子分子反应静力学原理推导出了BCl^n(n=0、 1、 2)分子及离子的基态电子状态及其离解极限．基于cc-pVDZ水平基组，用B3LYP方法计算了其分子及离子的平衡几何、电子状态，在此基础上分别计算了BCl、BCl^ 的Murrell-Sorbie(M-S)解析势能函数和BCl^2 Zhu-Wang(ZW)解析势能函数及其对应的力常数、光谱参数，计算表明BCl^ 、BCl^2 势能曲线均具有对应于稳定平衡结构的极小点，说明BCl^ 、BCl^2 可稳定存在。     

CuAl6(PO4)4(OH)8·4H2O晶体光谱和电子顺磁共振谱的理论研究

我们建立了3d9离子在斜方对称中的完全能量矩阵和高阶微扰公式 (基态为|dx2-y2〉), 依赖对角化此完全能量矩阵和用微扰公式二种方法, 计算了Cu2+离子在CuAl6(PO4)4(OH)8·4H2O晶体中的光谱和电子顺磁共振谱. 计算结果显示这二种方法的计算值均与实验值一致. 表明它们都可用于解释3d9离子在斜方结构中的光谱和电子顺磁共振谱.     

量子化学在合成CLT酸中的应用（Ⅰ）——反应位置选择性

用量子化学中半经验自治场分子轨道AMI方法全优化计算了合成CLT酸新工艺和老工艺中备反应物的分子几何构型和电子结构，发现用前线轨道理论可以很好地阐明各反应（磺化、氯化、溴化、氨化和硝化反应）的位置选择性；导出邻氯甲苯发生溴化反应时氯基的定位能力应大于甲基的结论．较好地解释了经典有机电子理论无法解释的实验事实。     

介观含源RLC并联电路的量子涨落

由于耗散的存在，介观RLC并联电路中的磁通量和电荷不是一对线性厄米算符，因此，构造了一对正则变量，并用该对正则变量作为算符实现了介观RLC并联电路的量子化，在外源作用下，介观RLC并联电路系统由初始本征态将演化到平称Fock态，在平移Fock态中，计算了磁通量和电荷的量子涨落。     

双希夫碱镍（Ⅱ） 配合物的合成及晶体结构

本文报道了双(N-氧化吡啶-2-甲醛)缩乙二胺合镍(Ⅱ)的合成及晶体结构。用分子轨道理论的近似方法(CNDO/2)分析了配合物的电子结构和分子轨道,阐明了红外光谱中C=N和N-O振动峰的移动和它的成键特征之间的关系。     

对称分子久期矩阵的特征及其在对称约化中的应用

本文对对称分子的久期矩阵的结构特征进行了研究。指出,凡具有一定对称性的分子,即可利用此对称性对其HamiIton矩阵的久期行列式进行因子分解,使本征值的计算简化(此法不仅适用于HMO法,同样也适用于EHMO等方法久期方程的对称约化)。为了便于写出包括δ电子的处理方法中的久期矩阵,我们引进多重点图。